[发明专利]用于合成气一步法制混合醇、醛的钴基催化剂及其制法和应用在审
申请号: | 201410017037.5 | 申请日: | 2014-01-15 |
公开(公告)号: | CN104772150A | 公开(公告)日: | 2015-07-15 |
发明(设计)人: | 孙予罕;齐行振;钟良枢;肖康;王新星;吕东;房克功;林明桂;吴秀章;卢卫民;李克健;黄巍;孙志强;章清 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海高等研究院;中国神华煤制油化工有限公司;山西潞安环保能源开发股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;C07C29/156;C07C31/02;C07C31/04;C07C31/08;C07C31/10;C07C31/12;C07C31/125;C07C45/50;C07C47/02;C07C47/042;C07C47/06 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 合成气 一步 法制 混合 催化剂 及其 制法 应用 | ||
1.一种用于合成气一步法制混合醇、醛的钴基催化剂,其特征在于,包括:Co、Mn、Cu、碱金属和助剂;
其中,Mn/Co的摩尔比为0~10;
碱金属的含量是以碱金属氧化物占催化剂的质量百分比计算,其范围y为0<y≤10%;
Cu/Co的摩尔比范围为0~10;
助剂选自过渡金属、稀土金属或碱土金属中的至少一种,且助剂与Co的摩尔比范围为0~10。
2.如权利要求1所述的钴基催化剂,其特征在于:所述Mn/Co的摩尔比为0.5~2;
碱金属的含量是以碱金属氧化物占催化剂的质量百分比计算,其范围y为0.5%<y≤2%;
Cu/Co的摩尔比范围为0.1~1;
助剂与Co的摩尔比范围为0.1~1。
3.如权利要求1所述的钴基催化剂,其特征在于:所述碱金属选自Li、Na、K或Cs中的一种;
所述过渡金属包括:Fe、Ni、Zr、Zn、Ru、Rh或Pd;
所述稀土金属包括:La或Ce;
所属碱土金属包括:Mg、Ca或Ba。
4.如权利要求3所述的钴基催化剂,其特征在于:所述碱金属是Na。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的钴基催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:
(1)按照催化剂的组成配比,将Cu、Co、Mn及助剂的硝酸盐配制成混合盐溶液;
(2)按照催化剂的组成配比,将含碱金属的沉淀剂配制成沉淀剂溶液;
其中,沉淀剂选自碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾或氢氧化钾中的至少一种;
(3)在10~100℃、pH6~12下,将步骤(1)的混合盐溶液和步骤(2)的沉淀剂溶液并流共沉淀;
(4)沉淀结束后,在10~100℃下,老化0.5~24h;老化结束后,按照下述步骤(5A)或(5B)进行操作,得催化剂:
(5A)老化完毕后,经过分离、洗涤、干燥以及焙烧后,得到催化剂;
(5B)老化完毕后,经过分离、洗涤、干燥以及焙烧后,得到催化剂的前驱体,该催化剂的前驱体浸渍上述碱金属溶液后,经干燥、焙烧,得催化剂。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,混合盐溶液的总金属摩尔浓度范围为0.01~10mol/L。
7.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述步骤(2)中,沉淀剂为碳酸钠;沉淀剂溶液的摩尔浓度范围为0.01~10mol/L。
8.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述步骤(3)中,混合盐溶液和沉淀剂溶液的混合体积比为1:5~5:1;
步骤(3)中,在50~80℃、pH7~9下,将步骤(1)的混合盐溶液和步骤(2)的沉淀剂溶液并流共沉淀。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于:所述混合盐溶液和沉淀剂溶液的混合体积比为1:2~2:1。
10.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述步骤(4)中,在50~80℃下,老化1~5h。
11.如权利要求5所述的方法,其特征在于:所述步骤(5A)或(5B)中,干燥温度为50~150℃;干燥时间为1~24h;焙烧温度为200~800℃;焙烧时间为0.5~24h;
步骤(5B)中,碱金属溶液的浓度范围为0.1mol/L~4.0mol/L;浸渍温度为室温,浸渍时间为1~24h,并以催化剂的前驱体等体积浸渍碱金属溶液。
12.如权利要求11所述的方法,其特征在于:所述步骤(5A)或(5B)中,干燥温度为100~120℃;干燥时间为10~12h;焙烧温度为300~400℃;焙烧时间为2~5h。
步骤(5B)中,碱金属溶液的浓度范围为0.5mol/L~1.0mol/L。
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