[发明专利]蓖麻油加氢制备生物柴油的催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于蓖麻油制备生物柴油工艺的加氢脱氧催化剂，其特征在于：以质量分数为10％的乙酸水溶液预处理的SAPO-11、ZSM-5、γ-Al₂O₃的一种作为载体；以Zn作为助剂，其含量占催化剂总质量的0.1-5％；以Ni、Ni₂P、Fe、Pd、Pt、MoP、CoP的一种作为活性组分，其含量占催化剂总质量的0.1-35.0％。

2.一种用于蓖麻油制备生物柴油工艺的加氢异构催化剂，其特征在于：以质量分数为10％的乙酸水溶液预处理的SAPO-34、ZSM-22、MCM-41的一种作为载体；以Zn作为助剂，其含量占催化剂总质量的0.1-5％；以Ni、Ag的一种或两种作为活性组分，其含量占催化剂总质量的0.1-30.0％。

3.一种权利要求1所述的加氢脱氧催化剂的制备方法，其特征在于包含以下步骤：

(1)载体的预处理：将载体加入到质量分数为10％的乙酸水溶液中，在30-60℃下搅拌至少24h，然后将得到的混合物抽滤、分离，之后将所得滤饼在120℃烘干，得到预处理的载体A；

(2)助剂的上载：在60-80℃搅拌条件下，将硝酸锌溶于去离子水中，充分搅拌后得到溶液B；之后将载体A加入到溶液B中，搅拌至少2h，然后将得到的混合物在120℃烘干，之后在600℃空气气氛下焙烧3-5h，得到样品C；

(3)活性组分的上载：在60-80℃搅拌条件下，将硝酸镍、硝酸铁、二氯化钯、六氯合铂氢酸中的一种溶于去离子水中，充分搅拌后得到溶液D；之后将样品C加入到溶液D中，搅拌至少4h，然后将所得混合物在150℃烘干，之后在500℃空气气氛下焙烧2-8h，即得到用于蓖麻油制备生物柴油工艺的加氢脱氧催化剂。

4.一种权利要求1所述的加氢脱氧催化剂的制备方法，其特征在于包含以下步骡：

(1)载体的预处理：将载体加入到质量分数为10％的乙酸水溶液中，在30-60℃下搅拌至少24h，然后将得到的混合物抽滤、分离，之后将所得滤饼在120℃烘干，得到预处理的载体A；

(2)助剂的上载：在60-80℃搅拌条件下，将硝酸锌溶于去离子水中，充分搅拌后得到溶液B；之后将载体A加入到溶液B中，搅拌至少2h，然后将得到的混合物在120℃烘干，之后在600℃空气气氛下焙烧3-5h，得到样品C；

(3)活性组分的上载：在60-80℃搅拌条件下，将硝酸镍、硝酸钴、钼酸铵的一种溶于去离子水中，充分搅拌后加入磷酸二氢铵，然后搅拌至少1h，得到溶液D，之后将样品C加入到溶液D中，搅拌至少3h，然后将所得混合物120℃烘干，之后在500℃空气气氛下焙烧3-6h；随后将得到的样品在氢气气氛下650℃还原3h，然后降温至室温；即得到用于蓖麻油制备生物柴油工艺的加氢脱氧催化剂；其中硝酸镍与磷酸二氢铵的摩尔比为2∶1.5-2∶3，硝酸钴与磷酸二氢铵的摩尔比为1∶1.5-1∶3，钼酸铵与磷酸二氢铵的摩尔比为1∶1.5-1∶3。

5.一种权利要求2所述的加氢异构催化剂的制备方法，其特征在于包含以下步骤：

(1)载体的预处理：将载体加入到质量分数为10％的乙酸水溶液中，在50-90℃下搅拌至少24h，然后将得到的混合物抽滤、分离，之后将所得滤饼在120℃烘干，得到预处理的载体A；

(2)助剂的上载：在60-80℃搅拌条件下，将硝酸锌溶于去离子水中，充分搅拌后得到溶液B；之后将载体A加入到溶液B中，搅拌至少2h，然后将得到的混合物在120℃烘干，之后在600℃空气气氛下焙烧3-5h，得到样品C；

(3)活性组分的上载：在50-90℃搅拌条件下，将硝酸镍、硝酸银的一种或两种溶于去离子水中，充分搅拌后得到溶液D；然后将样品C加入到溶液D中，搅拌至少4h，然后将所得混合物120℃烘干，之后在500℃空气气氛下焙烧4h，即得到用于蓖麻油制备生物柴油工艺的加氢异构催化剂。

6.一种权利要求1所述的加氢脱氧催化剂的使用工艺，其特征在于：

(1)催化剂的装填：采用高压固定床反应器，催化剂装填采用通用固定床催化剂装填工艺；

(2)催化剂的使用：催化剂使用前需在空速为500／h的氢气气氛下600℃还原3h，之后调节至反应条件，其中反应温度250-450℃，氢气压力1.0-5.0MPa，蓖麻油的液时空速0.1-5.0／h，氢气与蓖麻油的体积比600-3000。

7.一种权利要求2所述的加氢异构催化剂的使用工艺，其特征在于，：

(1)催化剂的装填：采用高压固定床反应器，催化剂的装填采用通用固定床催化剂装填工艺；

(2)催化剂的使用：催化剂使用前需在空速为500／h的氢气气氛下600℃还原3h，之后调节至反应条件，其中反应温度300-500℃，氢气压力2.0-5.5MPa，正构烷烃的液时空速0.13.0／h，氢气与正构烷烃的体积比为600-2500，其中正构烷烃为蓖麻油加氢脱氧的产物。