[发明专利]具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物及其合成方法有效
申请号: | 201410024165.2 | 申请日: | 2014-01-20 |
公开(公告)号: | CN103709171A | 公开(公告)日: | 2014-04-09 |
发明(设计)人: | 王春江;仝敏超;陶海燕 | 申请(专利权)人: | 武汉大学 |
主分类号: | C07D487/04 | 分类号: | C07D487/04;B01J31/28;A01N47/16;A01N43/90;A01N47/12;A01N55/10;A01P3/00 |
代理公司: | 武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222 | 代理人: | 张火春 |
地址: | 430072 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 吲哚 骨架 结构 衍生物 及其 合成 方法 | ||
1.一种具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物,其特征在于:结构如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示:
其中:
R1为烷基、苄基、取代苯基、卤代基、烷氧基或氢;
R2为苯基、烯丙基、苄基、烷基、取代苯基或取代烷基;
R3为苯基、烯丙基、苄基、烷基、取代苯基、取代烷基或氢;
R4为苯基、烯丙基、苄基、烷基、取代苯基、取代烷基或氢;
R5为苯基、烷基苯基、烷氧基苯基、卤苯基、三卤烷基苯基、萘基、噻吩基、吡啶基、硝基苯基、烷基或苄基;
R6为苯基、烷基苯基、烷氧基苯基、卤苯基、三卤烷基苯基、萘基、噻吩基、吡啶基、硝基苯基、烷基或苄基;
R7为烷基、苄基、取代苯基、卤代基、烷氧基、酯基或氢。
2.根据权利要求1所述的具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物,其特征在于:
所述的R1为氢、4-溴、5-溴、6-氯、4-甲基、5-甲基、6-甲基或7-甲基;
所述的R2为甲基、乙基、苯基、苄基、叔丁基二甲基硅氧基乙基、叔丁氧羰基胺基乙基或丙酸甲酯基;
所述的R3为氢或甲基;
所述的R4为甲基、烯丙基或苄基;
所述的R5为苯基、对溴苯基、邻氯苯基、对三氟甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、2-萘基、3-吡啶基、苯基乙烯基或甲基;
所述的R6为苯基、邻甲氧基苯基、对甲氧基苯基、间甲基苯基、对三氟甲基苯基、2-噻吩基、甲基或叔丁氧基;
所述的R7为氢或氯。
3.权利要求1或2所述的具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物的合成方法,其特征在于,包括步骤:
在有机溶剂中,在惰性气体保护下,以α-卤代-N-酰基腙衍生物和吲哚衍生的亚胺为原料,铜盐/Ferrocenyl-based Ligand络合物为催化剂,加入碳酸盐或有机碱反应,在-20~25℃温度下反应,蒸去溶剂,经柱层析得到具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物。
4.根据权利要求3所述的具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物的合成方法,其特征在于:
所述的α-卤代-N-酰基腙衍生物和吲哚衍生的亚胺的摩尔比为1:1.1~1:5。
5.根据权利要求3所述的具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物的合成方法,其特征在于:
所述的铜盐/Ferrocenyl-based Ligand络合物采用包含如下步骤的方法制备:
室温下,按铜盐摩尔数不大于手性配体Ferrocenyl-based Ligand摩尔数分别取铜盐和手性配体Ferrocenyl-based Ligand溶于有机溶剂中,经反应得到铜盐/Ferrocenyl-based Ligand络合物。
6.根据权利要求5所述的具有哒嗪并[3,4-b]吲哚骨架结构的衍生物的合成方法,其特征在于:
所述的铜盐为Cu(CH3CN)4BF4、Cu(OTf)2、CuOTf、CuI、CuBr、CuCl、Cu(ClO)4、CuOAc或Cu(OAc)2;所述的手性配体Ferrocenyl-based Ligand为手性配体(S,Sp)-Ferrocenyl-based Ligand或手性配体(R,Rp)-Ferrocenyl-based Ligand,其中,手性配体(S,Sp)-Ferrocenyl-basedLigand的结构式为:手性配体(R,Sp)-Ferrocenyl-based Ligand的结构式为
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