[发明专利]一种生产低硫汽油的脱臭-萃取-加氢组合工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种降低汽油硫含量的方法，特别涉及一种降低催化裂化汽油硫含量，生产超低硫汽油的方法。

背景技术

随着人类环保意识的增强，汽车尾气中有害物质对大气环境的污染越来越引起人们的重视，世界各国对发动机燃料的组成提出了日趋严格的要求，尤其是硫含量。欧盟于2005年开始实施欧IV汽车尾气排放标准，要求汽油硫含量小于50ug/g，于2009年9月1日开始实施欧V排放标准，要求汽油硫含量小于10ug/g，还计划在2014年左右实行更为严格的欧VI标准；中国于2009年底实施国III汽油标准(GB17930-2006)，要求硫含量不大于150ug/g；计划于2014年1月1日起全面执行国四汽油标准，要求硫含量不大于50ug/g；2018年1月1日起全面执行国五汽油标准，要求硫含量不大于10ug/g。汽油质量标准的不断升级，使炼油企业的汽油生产技术面临着越来越严峻的挑战。

目前国内成品汽油中90%以上的硫来自催化裂化（FCC）汽油，因此催化裂化汽油硫含量降低是降低成品汽油硫含量的关键所在。

降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢预处理（前加氢）、催化裂化汽油加氢脱硫（后加氢）两种方式。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。同时，随着催化裂化技术的革新，催化裂化脱硫助剂的逐渐应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可以达到500ug/g以下，甚至是150ug/g以下。但如果要进一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50ug/g（满足欧IV排放标准对汽油硫含量的限制），甚至小于10ug/g（满足欧V排放标准对汽油硫含量的限制），则必须大幅度提高催化裂化原料加氢装置的操作苛刻度，经济上很不合算。

相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生产成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理，且其不同的脱硫深度可以满足不同规格硫含量的要求。但是如果采用传统的加氢精制方法会使催化裂化汽油中具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和而使辛烷值损失很大。因此，开发一种投资低、辛烷值损失小的低硫汽油生产技术迫在眉睫。

催化裂化汽油轻馏分中烯烃含量高，重馏分中烯烃含量较低，所以可以采用馏分切割的方法，将催化裂化汽油切割成轻馏分与重馏分；重馏分采取传统的加氢脱硫技术，轻馏分采用非加氢脱硫技术。文献表明催化裂化汽油中硫化物主要分为硫醇类、硫醚类、噻吩类3大类：噻吩类含量最高，占硫化物的70%左右；其次是硫醇类，占硫化物16%～20%左右；硫醚类含量较其他两类相对较少。汽油中的噻吩类硫化物中甲基噻吩含量较高，占40%左右，其次是噻吩占15%左右。从硫化物的沸点可知：汽油轻组分中硫醇类主要集中在80℃以下，而噻吩存在于80℃～90℃的馏分中，在100℃～120℃范围内，硫含量最高，占总硫含量的20%左右，应该大部分是甲基噻吩及少量四氢噻吩等。采用非加氢脱硫技术脱汽油轻馏分中的硫化物时，轻、重馏分的切割点越高，重馏分中烯烃含量越少，则加氢导致的烯烃损失越小；当切割点为80℃时，轻馏分主要为硫醇；当切割点为90℃时，轻馏分中噻吩含量较高，此时必须脱除噻吩才能使轻馏分中硫含量≯10ug/g。因此非加氢脱硫关键在于脱除轻馏分中的噻吩。

发明内容

针对上述情况，本发明提出一种生产低硫汽油的方法，汽油原料首先进行脱臭处理，脱臭后的汽油经分馏塔切割为轻、重馏分，采用加氢和非加氢组合技术脱硫；针对汽油中硫醇含量高的问题，首先采用脱臭处理，将部分硫醇性硫转化为二硫化物，转化的二硫化物主要集中在重馏分中；脱臭后的汽油经分馏塔切割为轻、重馏分，轻馏分采用萃取技术，既能脱除噻吩，也能脱除其中的硫醇、硫醚、二硫化物类硫化物；针对烯烃主要存在于轻汽油馏分，采用萃取技术脱硫，避免了加氢导致轻汽油馏分烯烃损失的问题；重汽油馏分采用常规的加氢精制技术脱硫；最后将萃取轻汽油馏分与加氢重汽油馏分调和得到硫含量不大于50ug/g或10ug/g汽油产品。本工艺只需在原加氢装置的基础上增加萃取脱硫装置，装置改造简单，不仅投资省，而且能保证汽油辛烷值损失小，生产硫含量不大于50ug/g或10ug/g的汽油产品。

本发明生产低硫汽油的方法包括下列步骤：

(1).汽油进脱臭装置进行脱臭处理；