[发明专利]一种含磷五元杂环类化合物及其合成方法

权利要求书

1.含磷五元杂环类化合物，其特征在于具有如下通式：

通式Ⅰ

其中，R¹为苯基、取代苯基、烷基；R²为氢原子、甲基磺酰基、对甲基苯磺酰基、三甲基硅基；R³为氢原子、苯基、取代苯基、烷基；R⁴为氢原子、苯基、取代苯基、烷基。

2.含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：将化合物（Ⅱ）1-苯基磷杂环戊烷硼烷络合物溶于有机溶剂中，-40℃以s-BuLi（仲丁基锂）和DPE（1,2-二哌啶基乙烷）做碱的条件下通入CO₂，得到化合物（Ⅲ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲酸硼烷络合物；

再将此产物与甲酯化试剂在无水有机溶剂中反应得到化合物（Ⅳ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲酸甲酯硼烷络合物，分离所得到的产物，取其中一种构型脱掉硼烷后得到的化合物（Ⅴ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲酸甲酯，与还原剂反应，得到还原产物（Ⅵ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲醇，再将此产物与磺酰氯反应得到取代的衍生物；或者取其中一种与芳基或烷基格氏试剂和含硅试剂反应，得到另一类衍生物。

3.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、苯、吡啶、三乙胺。

4.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于所述的s-BuLi和DPE与反应物（Ⅱ）1-苯基磷杂环戊烷硼烷络合物的投料比例为0.5-2.0：0.5-2.0：1。

5.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于所述的甲酯化试剂是指三甲基硅重氮甲烷，所用溶剂为苯或甲醇，化合物（Ⅲ）与甲酯化试剂的投料比为1：0.5-2.0。

6.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于所述化合物（Ⅲ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲酸硼烷络合物与甲酯化试剂反应后得到了两种异构化的产物cis和trans，且两种产物的比例为cis：trans = 5 : 1。

7.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于所述的化合物（Ⅴ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲酸甲酯与还原剂反应，是指在氢化锂铝的还原下得到化合物（Ⅵ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲醇，氢化锂铝的摩尔量是化合物（Ⅴ）的3倍。

8.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于以上所述的化合物（Ⅵ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲醇与磺酰氯的反应所用的试剂为甲基磺酰氯和对甲苯磺酰氯，二者与化合物（Ⅵ）的投料比为1.1：1。

9.根据权利要求2所述的含磷五元杂环类化合物的制备方法，其特征在于所述的芳基或烷基格氏试剂为3,5-二三氟甲基溴化镁等，硅试剂为三氟甲磺酸三甲基硅酯等，二者与反应物（Ⅴ）1-苯基磷杂环戊烷-2-甲酸甲酯的摩尔比为1-4：1-4：1。