[发明专利]一种芳基萘甲酮衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及芳基萘甲酮衍生物及其制备技术领域，具体指一种起始原料，经过酚羟基保护、傅克酰基化，脱保护等合成一系新型取代芳基萘甲酮衍生物。

背景技术

众所周知，芳基萘甲酮衍生物是一类重要的化学中间体。可广泛用于发光、变色材料等化学、化工中间体，也是合成生物医药的重要原料，相关衍生物已广泛用于涂料、颜料、染料、农药、油漆、抗菌消炎药物的原料或中间体。尽管该类化合物有广泛的使用历史和广阔的应用前景，但存在分子设计单一，有效合的成方法很少等问题。

发明内容

本发明的目的在于设计一种新型取代芳基萘甲酮衍生物，将萘酚衍生物和取代芳环键连于同一羰基两侧，使多个不同芳环同处于羰基的sp2杂化平面，有效地扩大了分子的离域范围，更好调节化合物的理化性能；同时，本设计在萘酚的不同位置灵活引入相应的官能团，便于合成修饰并赋予分子多种功能，有利于实际应用。

在制备方法上，本发明采用简洁高效的合成路线，本发明的目的还在于开发一种有效的制备取代芳基萘甲酮衍生物的方法：以廉价易得的萘甲酸为基本起始原料，经过酚羟基保护、傅克酰基化、脱保护合成一系新型取代芳基萘甲酮衍生物。

本发明提出的目标化合物是一种新型取代芳基萘甲酮衍生物，具有如下化学结构通式：

其中，R₁,，R₂，R₃和R₄分别独立选自：氢、烷基、芳环基、卤素、羟基、酰基、羧基、磺酸基、酯基、硝基或氨基中的一种，它们相同或不同。

 优选的R₁为氢、烷基、芳基或酰基；R₂为氢、烷基或硝基；R₃为氢、烷基、硝基或氨基；R₄为氢、烷基、烷氧基或芳基。

较优选的R₁为氢、烷基或酰基；R₂为氢、烷基；R₃为氢、烷基或氨基；R₄为氢、烷基、烷氧基。

更优选的R₁为氢、烷基或酰基；R₂为烷基；R₃为氢；R₄为氢或烷基。

最优选的R₁为氢、甲基、乙基或乙酰基；R₂为甲基或乙基；R₃为氢；R₄为氢或甲基。

优选化合物的特征有如下：

当R₁为氢时；R₂为甲基；R₃为氢；R₄为甲基。即：3-（1-羟基-4-甲基）-萘基-4’-甲苯基甲酮。

当R₁为乙酰基时；R₂为甲基；R₃为氢；R₄为甲基。即：3-（1-乙酰氧基-4-甲基）-萘基-4’-甲苯基甲酮。

当R₁为氢时；R₂为甲基；R₃、R₄为氢。即：3-（1-羟基-4-甲基）-萘基-苯基甲酮。

当R₁为甲基时；R₂为乙基；R₃、R₄为氢。即为：3-（1-甲氧基-4-乙基）-萘基苯基甲酮。

上述化合物的制备步骤如下：

1）羟基保护：

称取一定量的4-羟基-2-萘甲酸于圆底烧瓶中，加入等当量的保护基团R1，搅拌溶解于硝基苯，50-150 ℃下反应1-5小时。反应完毕后，加入水，抽滤得微黄固体，烘干称重，产率90-95%。

优选的保护基R1是酸酐、醇、卤硅烷、苄卤、硫酸二甲酯、碳酸二甲酯；优选的反应温度为80-100 ℃。优选的反应时间为2-3小时。

2) 酰卤化：

将羟基保护的萘甲酸同过量的卤化物X加热到T1温度，搅拌反应1-4小时。待反应完成后，冷却析出固体，选用合适的溶剂S重结晶，得白色固体纯品。称重，产率为88—92%。 

优选的卤化物X为：卤化砜、卤化亚砜和卤化磷；优选的溶剂S为非极性或小极性溶剂如石油醚、乙醚。优选的反应时间为3小时。优选的温度T1为50—90 ℃。

3）傅克酰基化：