[发明专利]一种混合橙活性染料的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于染料制备领域，具体涉及一种适用于棉、丝绸、粘胶织物的印花与染色的混合橙活性染料的制备方法，该混合橙活性染料多用于与藏青复配成黑色染料使用。

背景技术

水溶性黑色染料大多数是通过藏青、红、黄复合而成的，尤其是黑色活性染料基本是三组分复合而成，其中下述的红色染料（结构Ⅰ式）与黄色染料（结构Ⅱ式）在复合黑活性染料中使用最为广泛，结构式如下：

专利CN201210367630.3、CN200910155360.8中用结构Ⅰ式的红色染料与其它藏青、黄色或橙色复合，得到活性黑染料；专利CN200410066669.7、CN200910155360.8中用结构Ⅱ式黄色染料与其它藏青、红色复合，得到活性黑染料；专利CN200610051926.9、CN200710070412.2同时用结构Ⅰ式红色和结构Ⅱ式黄色染料与其它不同藏青结构复合，得到黑色活性染料，且性能优异，尤其是提升性好，匀染性高，乌黑度高。

传统、常规复合方法是分别合成藏青、红、黄组分染料，喷雾干燥后再进混拼设备混拼均匀，或掌握湿拼技术的直接从染料溶液复配，色光调整到位后再进行喷雾干燥。但分别合成红色染料或黄色染料，不仅占用大量的设备、工时，且浆料含固量比较低，仅15-18%左右，在喷雾干燥时需耗用大量的能耗，在复配成黑色染料时增加了调色的难度。

在生产活性黑染料过程中，单独生产红色染料、黄色染料存在占用资源多，能源消耗大，复配阶段三组分调色难的问题。专利CN200710070412.2虽公开红色染料（结构Ⅰ式）与黄色染料（结构Ⅱ式）混合制备方法，但得到的混合物（混合橙色染料）副产物较多，色光、性能等方面不及单独生产红色染料、黄色染料复配后的优异。

发明内容

本发明提供了一种混合橙活性染料的制备方法，该制备方法生产便捷、资源占用量少、固含量高并且能源耗用低。

一种混合橙活性染料的制备方法，包括如下步骤：

（1）将磺化对位酯分散于水中，在酸性条件下加入亚硝酸钠水溶液，控制温度0-10℃进行第一重氮化反应，得到磺化对位酯重氮盐；

（2）将pH为7-7.5的J酸水溶液加入到步骤（1）得到的磺化对位酯重氮盐中进行第一偶合反应，得到一次偶合液；

（3）将2、4－二氨基苯磺酸钠加入到步骤（2）得到的一次偶合液中，进行第二偶合反应，得到二次偶合液；

其中，以摩尔量计，所述的磺化对位酯：J酸：2、4－二氨基苯磺酸钠=1:0.35～0.45:0.55～0.65；

（4）在酸性条件下，将对位酯分散于水中，加入亚硝酸钠水溶液，控制温度0-8℃进行第二重氮化反应，得到对位酯重氮盐；

（5）将步骤（4）得到的对位酯重氮盐加入到步骤（3）得到的二次偶合液中，进行第三偶合反应，得到所述的混合橙活性染料的溶液；

所述的混合橙活性染料由摩尔比为0.35-0.45:0.55-0.65的式（Ⅰ）所示的化合物和式（Ⅱ）所示的化合物组成；

本发明中，该制备方法得到的混合橙活性染料无论单独使用，还是与藏青复配成黑色染料，均具有溶解度高、提升性好、固色率高、二次重现性高、匀染性极佳、色牢度优异等优点，特别复合成黑色染料，可以得到较高的乌黑度。

步骤（1）中，反应式如下：

作为优选，步骤（1）中，所述的亚硝酸钠水溶液的质量百分比浓度为25～36%。

作为优选，步骤（1）和（4）中，通过碘化钾淀粉试纸和刚果红试纸监测反应，反应过程中控制碘化钾淀粉试纸显微兰色，刚果红试纸蓝色。此时，可以有效地控制反应的条件，提高所述的磺化对位酯重氮盐的收率和稳定性。

步骤（1）中，得到的磺化对位酯重氮盐以溶液的形式存在，加入氨基磺酸除去过量的亚硝酸钠即可直接进入下一步进行反应，不需要进行额外的处理。

步骤（1）的反应为放热反应，需要严格控制反应温度。由于反应在水相中进行，直接在反应体系中加冰控制反应温度即可，加冰量可以根据实测温度进行调节。

步骤（1）中，通过加入盐酸控制反应体系处于酸性条件下，其中，盐酸的用量为过量，保持反应体系在pH为1左右，过量的盐酸有利于磺化对位酯重氮盐的稳定，同时该步骤加入的盐酸可以使后续的pH值保持在所需的范围。

步骤（2）中，反应式如下：