[发明专利]一种锂离子电池负极材料及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201410032486.7 申请日: 2014-01-24
公开(公告)号: CN103730642A 公开(公告)日: 2014-04-16
发明(设计)人: 蒋亚琪;苏静韵;谢兆雄 申请(专利权)人: 厦门大学
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/48
代理公司: 厦门南强之路专利事务所(普通合伙) 35200 代理人: 马应森
地址: 361005 *** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 一种 锂离子电池 负极 材料 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种锂离子电池,尤其是涉及一种锂离子电池负极材料及其制备方法。

背景技术

锂离子电池具有输出电压高、循环寿命长、能量密度高、自放电低、无记忆效应、对环境友好等优点,已广泛应用于手机、相机、笔记本电脑等便携式电子产品,并有望成为新一代交通工具理想的储能装置。锂离子电池的储能密度在很大程度上取决于负极材料,石墨化碳质材料由于理论比容量较高(372mAh/g),且价廉易得是目前应用最广泛的负极材料。目前这类商业锂离子电池其实际比容量已经非常接近理论值,进一步提高其比容量的空间有限。此外,充电时因碳负极表面生成固体电解质膜易造成电池容量损失,且随着充放电循环次数的增加电池内阻抗增大,引起电池比容量和功率性能降低。同时,由于石墨电极电位与锂接近,在高倍率快速充电时,析出的锂形成的锂枝晶可能引起短路,造成电池安全问题。因此,近年来探索和研发比容量高、循环性能优良和更安全的非碳/石墨电极材料成为改进和发展锂离子动力电池的重要途径。

具有层状或孔道结构的钒氧基化合物由于结构稳定、储锂容量大、资源丰富及环境友好等特点,是极具发展潜力的一种锂离子电池负极材料。例如,LiV3O8具有典型的层状结构,此层状结构由变形的VO6八面体和变形的VO5四方锥经共边和共顶方式连接而成。除在层间起电荷平衡作用的Li+外,结构中仍有许多空隙可容纳锂离子,其理论比容量达到279mAh/g。吴宇平研究组采用固相法合成得到的LiV3O8作为锂离子电池的负极材料,在40个循环后可保持初始比容量的65%(Gaojun Wang,Lijun Fu,Nahong Zhao,Lichun Yang,Yupingwu and Haoqing Wu.Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,295-294)。其它不含锂的层状或孔道结构如钒酸H2V3O8和Ag2V4O11、Na2V6O16·0.14H2O等钒酸盐也是较好的锂离子电池负极材料。如,周豪慎研究组通过水热法(210℃,72h)合成的H2V3O8超长纳米带作为水相锂离子电池负极材料,其首次比容量达到239.6mAh/g,循环50次后容量保持率达到72%。(Huiqiao Li,TianyouZhai,Ping He,Yonggang Wang,EijiHosono and Haoshen Zhou.J.Mater.Chem.2011,1780-1787.)。同时,将电极材料纳米结构化,也是改善材料电化学性能的重要手段。纳米电极材料具有比表面积大,锂离子嵌入脱出深度小,锂离子扩散路径短,大电流充放电时电极极化程度小等特点,有利于提高电池的可逆容量和倍率性能。

除此之外,三维孔道结构的钒氧基化合物由于其骨架“支撑效应”特别有利于改善锂离子电池的循环性能。但是,目前钒氧基化合物的制备过程,有的操作相对繁琐,需要800℃高温固相反应及后续的球磨过程,有的水热反应温度较高(约210℃),反应时间较长。作为锂离子电池负极材料,其电池比容量也不够理想。

发明内容

本发明的目的在于针对上述现有技术存在的问题,提供制备温度低,能耗小,操作工艺简单,同时电化学性能良好的一种锂离子电池负极材料及其制备方法。

所述锂离子电池负极材料的化学通式为:Zn3-3xM3xV2O7(OH)2(H2O)2,其中,M=Fe,Co,Ni,Cu,Mn;0≤x≤0.20。

所述锂离子电池负极材料的制备方法,包括以下步骤:

1)按化学通式Zn3-3xM3xV2O7(OH)2(H2O)2的化学计量比称取含锌试剂、含锌钒试剂和相应掺杂离子试剂,混合后得化学试剂;

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