[发明专利]一种苯偶姻简便氧化制备苯偶酰的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种苯偶姻简便氧化制备苯偶酰的方法。

背景技术

苯偶酰作为重要的有机化工原料及有机合成中间体广泛应用于印染与制药工业，而且还是杂环化合物、生化材料及纳米材料合成中有用的的合成砌块。目前已发展出许多关于这类化合物的合成方法，涉及利用二苯甲酮氧化法[文献1：S.Wolfe,C.F.Ingold,J.Am.Chem.Soc.105(1983)7755.文献2：W.C.Cheng,W.Y.Yu,K.K.Cheung,C.M.Che,J.Chem.Soc.Chem.Comm.(1994)1063.]与酯类化合物在过渡金属试剂下的还原[文献3:U.T.Mueller-Westerhoff,M.Zhou,J.Org.Chem.59(1994)4988.]。而最为直接有效的方法是苯偶姻的氧化法,最近报道已经有各类氧化剂应用于苯偶姻的氧化，主要涉及由氢化钠促进的氧化反应[文献4:C.Joo,S.Kang,S.M.Kim,H.Han,J.W.Yang,TetrahedronLett.51(2010)6006.],KI存在下的电化学氧化[文献5:M.Okimoto,Y.Takahashi,Y.Nagata,G.Sasaki,K.Numata,Synthesis(2005)705.],三氯氧钒催化下的空气氧化[文献6:M.Kirihara,Y.Ochiai,S.Takizawa,H.Takahata,H.Nemoto,Chem.Commun.(1999)1387.],硝酸铋(III)-乙酸铜(II)催化空气氧化法[文献7:S.A.Tymonko,B.A.Nattier,R.S.Mohan,TetrahedronLett.40(1999)7657.],氯化铁催化氧化法[文献8:W.Y.Sun,N.Ueyama,A.Nakamura,Tetrahedron49(1993)1357.],FeCl3/蒙脱土K10微波辐射空气氧化法[文献9:C.Y.Xing,J.T.Li,H.X.Wang,X.L.Li,Chin.J.Org.Chem.25(2005)113(inChinese).],CrO3-NH4Cl超声波辐射氧化法[文献10:J.T.Li,X.L.Sun,Lett.Org.Chem.3(2006)842.],氧化铝负载氯铬酸铵空气氧化法[文献11:G.S.Zhang,Q.Z.Shi,M.F.Chen,K.Cai,Synth.Commun.27(1997)953.],Burgess试剂氧化法[文献12:B.Jose,M.V.V.Unni,S.Prathapan,J.J.Vadakkan,Synth.Commun.32(2002)2495.]、金属有机试剂氧化法[文献13:Q.Zhang,C.M.Xu,J.X.Chen,X.L.Xu,J.C.Ding,H.Y.Wu,Appl.Organometal.Chem.23(2009)524.]、固相氧化法[文献14:F.Toda,Acc.Chem.Res.28(1995)480.文献15:Y.M.Zhou,X.R.Ye,X.Q.Xin,Synth.Commun.29(1999)2229.]。然而，这些方法大多需要在相对苛刻的条件下进行，并且反应需要消耗大量的特殊氧化剂与辅助催化剂。同时，这些方法中有的产率较低而且官能团兼容性差、反应后处理过程较为复杂、试剂成本高，还有的方法可能引发严重环境问题。

本发明公开了一种将苯偶姻利用硅胶为载体的绿色空气氧化制备苯偶酰的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯偶姻简便氧化制备苯偶酰的方法。

本发明的技术方案如下：

将苯偶姻固载在硅胶上，加热下空气氧化制得苯偶酰，其反应通式如下式所示：

式中Ph选自：C₆H₅，p-F-C₆H₄，p-Cl-C₆H₄，o-Cl-C₆H₄，p-Br-C₆H₄，p-Me-C₆H₄，p-OMe-C₆H₄，p-OEt-C₆H₄，p-CN-C₆H₄，