[发明专利]一种合成炭载硫化钯催化剂和硫代芳胺的方法

权利要求书

1.一种制备炭载硫化钯催化剂的方法，其特征在于所述方法为：在溶剂中，所述溶剂为芳烃、脂肪醇、四氯化碳或四氢呋喃，以式（I）或式（III）所示的硫代芳香硝基化合物为硫化试剂，使Pd/C催化剂硫化得到炭载硫化钯催化剂；

式(Ⅰ)或式(Ⅲ)中，R₁、R₃各自独立选自氢、C₁-C₆烃基、C₁-C₃卤代烃基、C₁-C₃羟基烃基、巯基、芳基或芳基硫基，R₂、R₄各自独立选自氢、C₁-C₆烃基、羟基、羧基、卤素、氨基、巯基、芳基、芳基硫基或硝基，所述的芳基未被取代或者被下列一种或两种以上基团取代：硝基、C₁-C₆烃基、羟基、羧基、卤素或氨基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的Pd/C催化剂中，钯担载量为1～15wt%，载体活性炭的比表面积为500～2100m²/g。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述硫化反应在温度为60～300℃、氢气压力为1.5～14MPa的条件下进行。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、乙苯、四氯化碳或四氢呋喃。

5.一种一锅法制备炭载硫化钯催化剂和硫代芳胺的方法，其特征在于所述方法为：在反应釜中，加入式（I）或式（III）所示的硫代芳香硝基化合物、Pd/C催化剂和溶剂，所述溶剂为芳烃、脂肪醇、四氯化碳或四氢呋喃，通入氢气进行反应，反应完全后分离得到炭载硫化钯催化剂以及式（II）或式（IV）所示的硫代芳胺；

式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ）中，R₁、R₃各自独立选自氢、C₁-C₆烃基、C₁-C₃卤代烃基、C₁-C₃羟基烃基、巯基、芳基或芳基硫基，R₂、R₄各自独立选自氢、C₁-C₆烃基、羟基、羧基、卤素、氨基、巯基、芳基、芳基硫基或硝基，所述的芳基未被取代或者被下列一种或两种以上基团取代：硝基、C₁-C₆烃基、羟基、羧基、卤素或氨基；当R₁、R₃、R₂、R₄中均不含硝基时，R₁'、R₃'、R₂'、R₄'分别与对应的R₁、R₃、R₂、R₄相同；当R₁、R₃、R₂或R₄中含有硝基时，该硝基在对应的R₁'、R₃'、R₂'或R₄'中变为氨基。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的Pd/C催化剂中，钯担载量为1～15wt%，载体活性炭的比表面积为500～2100m²/g。

7.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的Pd/C催化剂中，钯担载量为2～5wt%，载体活性炭的比表面积为1000～1800m²/g。

8.如权利要求5～7之一所述的方法，其特征在于：所述硫化反应在温度为60～300℃、氢气压力为1.5～14MPa的条件下进行，反应时间为1～30小时。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、乙苯、四氯化碳或四氢呋喃。

10.如权利要求5～7之一所述的方法，其特征在于：Pd/C催化剂与式（I）或式（III）所示的硫代芳香硝基化合物的质量比为1:10～200。