[发明专利]一种植物多酚酰化衍生物的制备方法

说明书

（一）技术领域

本发明涉及一种植物多酚酰化衍生物的制备方法，涉及一种双子表面活性剂体系中催化合成植物多酚酰化衍生物的方法。

（二）背景技术

植物多酚(plant polyphenol)是植物的次生代谢产物，是由没食子酸(或其聚合物)的葡萄糖(及其多元醇)醇，黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者的混合共同组成的植物多元酚。目前为止从植物中分离鉴定出的酚类化合物已超过8000种，含多酚较多的常见植物超过600种，许多针叶树皮中植物多酚含量高达20～40%，水果、谷物或其表皮中含有较高植物多酚，在全球形成数亿吨可再生资源。植物多酚能与蛋白质、生物碱、多糖结合，使其物理、化学行为发生变化。具有还原性和捕捉自由基的活性、极强的抗氧化、酶活性抑制、抑菌、抗致突变、抗炎、防辐射、降血压等活性，生理功能显著。植物多酚是一类可再生资源，具有两亲结构和诸多衍生化反应活性，在农业、医药、食品、材料、化工、生态环境等学科领域，均有学者从多种角度对植物多酚开展了基础研究和应用研究，使植物多酚不断获得新的高附加值利用途径。在食品化学领域作为食品添加剂，特别是利用植物多酚的抗氧化和抑菌功能将其用作天然抗氧化剂、防腐剂等不仅可以起保护食品的作用，还有利于食品质量和营养的提高。

为了提高食品储藏稳定性，延长货架寿命，对抗氧化剂的需求也明显增加。若能将植物多酚应用于食用油中无疑对于我国食用油生产甚至消费者健康有很大的改进作用。因此，对植物多酚进行分子改性，使之在具有抗氧化、抑菌性的同时又具备亲脂性，更好地发挥生物活性具有广阔的应用前景。但是目前有效的植物多酚改性方法的研究还存在许多问题，主要问题包括溶剂法和乳化法得到的改性产物性能不大稳定，分子修饰法得到的改性产物成本较高，改性过程中酚羟基损失较大，反应的选择性及酰化度需要进一步研究。尤其是在酰化反应中，采用脂肪酸酰氯反应，酰氯与酚发生Ｏ-酰基化和C-酰基化，得到结构相似而性能有所不同的酰化产物。所以需要通过反应条件的选择控制酰基化的数目和选择性，使获得的产物在具有脂溶性的同时，仍具有良好的抗氧化性。

双子表面活性剂是具有两个亲水基团和两个亲油基团的一类特殊结构的表面活性剂，比传统表面活性剂(只有一个亲水基团和一个亲油基团)有更高更好的表面活性。双子表面活性剂是一类性能卓越的新型表面活性剂，具有高的表面活性。好的水溶性和流变性等多种优点，有广泛的应用前景。近年来，我们课题组一直致力于绿色化工工艺的研发，因此在本发明中利用双子表面活性剂体系，发明了一种合成植物多酚酰化衍生物的新方法。该方法利用双子表面活性剂体系既作为反应介质，又作为催化剂，简化了反应操作，也可以防止植物多酚的酚羟基的损失，提高C-酰基化反应的转化率，是一项绿色化学技术，目前尚未见报道。

（三）发明内容

本发明目的是针对植物多酚的结构特性，利用酰化法合成植物多酚酰化衍生物，拓展植物多酚的应用领域，达到提高植物多酚的利用价值，提供了一种在双子表面活性剂体系中，催化合成植物多酚的方法，达到提高酰化转化率和利于规模化工业生产的目的。

本发明采用的技术方案是：

本发明提供一种植物多酚酰化衍生物的制备方法，所述方法为：在氮气保护下，将植物多酚提取物和酰氯混合，在式（Ⅰ）所示双子表面活性剂介质中，于50～200℃反应完全，反应结束后，将反应液用石油醚溶解，再用饱和食盐水洗涤，石油醚相用无水硫酸钠干燥，减压蒸去石油醚溶剂，得到所述植物多酚酰化衍生物；所述酰氯为C₆～C₁₈的脂肪酸酰氯；所述植物多酚提取物中植物多酚质量含量为90%，所述植物多酚提取物的质量用量以植物多酚物质的量计，所述植物多酚与酰氯的投料物质的量之比为1：15～30；

进一步，所述植物多酚提取物中植物多酚质量含量为90%，平均分子量为1700，含有25个酚羟基。

进一步，优选所述酰氯为癸酰氯、己酰氯、硬脂酰氯或月桂酰氯。

进一步，优选所述反应在50～200℃条件下反应5～20小时。

进一步，优选所述双子表面活性剂的质量用量与植物多酚提取物和酰氯总质量之和的比值为3～10：1。

本发明所述的双子表面活性剂为二苯甲烷双子表面活性剂，具体制备方法参照“双子面表面活性剂的合成及性能研究，胡龙江，大庆石油学院硕士论文（2004年）”制备如下：