[发明专利]苯并内酰胺化合物及其合成方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及苯并杂环化合物的合成及应用技术领域，尤其涉及苯并内酰胺化合物及其合成方法和应用。

背景技术

苯并内酰胺化合物本身是一类具有广泛的生物有机和药学活性的化合物或重要的合成中间体。丙炔氟草胺是其中很具代表性的一员。丙炔氟草胺为由幼芽和叶片吸收的除草剂，作土壤处理可有效防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草。丙炔氟草胺在环境中易降解，对后茬作物安全。

US4640707、US4792605、US4880925和EP0170191公开了丙炔氟草胺的合成方法。该方法关键一步是以6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮为原料，在强碱作用下与卤代丙炔反应，得到4-N-丙炔化产物。但是由于底物结构中存在6-伯胺基团，炔丙基化时化学选择性不高，会产生多炔丙基化副产物。这不仅浪费昂贵的中间体和炔丙基化试剂，同时不纯产物的提纯导致整个工艺成本增加。

JP5097826A公开了另一种合成丙炔氟草胺的方法。该方法用烷基酮对6-氨基-7-氟-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮中的6位伯胺进行保护。该方法以大量的烷基酮既作保护试剂又作溶剂。反应在减压条件下回流反应数小时。所得的保护中间体再经过炔丙基化得到4-N-丙炔-6-亚胺中间体。该方法不仅需用大量的烷基酮，同时得到的4-N-丙炔-6-亚胺中间体为油状液体，不易精制，对最终高纯度丙炔氟草胺产物的合成带来难度。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供苯并内酰胺化合物及其合成方法和应用。

苯并内酰胺化合物(VI)通式如下：

式中：

R₁为H、C_1-5烷基、C_3-5链烯基、C_3-5炔基、C_6-12芳香基；

R₂为C_1-5烷基、C_3-7环烷基、C_6-12芳香基、C_1-5烷氨基、C_1-5烷氧基、C_1-5烷巯基；

R₃为H、C_1-5烷基、CF₃、CN；

X为O、S；

Y为H、C_1-5烷基、卤素、CF₃、CN；

n为0或1。

所述的R₁为H或丙炔基；R₂为对硝基苯基或对氯苯基；R₃为H或甲基；X为O；Y为H或F；n为0。

苯并内酰胺化合物的制备方法的步骤如下：

步骤(a)：化合物(I)与化合物(II)或化合物(III)在有催化剂或者没有催化剂作用下在有溶剂或者无溶剂条件下反应得化合物(IV)，

步骤(b)：化合物(IV)与化合物(V)在缚酸剂和相转移催化剂存在下反应得化合物(VI)，

所述的化合物(I)的通式为：

式中：

R₃为H、C_1-5烷基、卤素、CF₃、CN；

X为O、S；

Y为H、C_1-5烷基、卤素、CF₃、CN；

n为0或1；

化合物(II)的通式为：

式中：

R₄为C_1-5烷基、C_3-7环烷基、C_6-12芳香基、C_1-5烷氨基、C_1-5烷氧基、C_1-5烷巯基；

化合物(III)的通式为：

式中:

X为O、S；

R₅为C_1-5烷基、C_6-12芳香基；

Z为C_1-5烷基、C_6-12芳香基、C_1-5烷氨基、C_1-5烷氧基、C_1-5烷巯基；

化合物(IV)的通式为：

式中：