[发明专利]由樟脑及其还原产物、冰片制备高纯度龙脑的方法

权利要求书

1.由樟脑及其还原产物、冰片制备高纯度龙脑的方法，其特征具体在于：以仲醇为溶剂，加入铝粉，以AlCl₃/I₂/HgCl₂为催化剂，通过加热反应，制备仲醇－仲醇铝；

采用低沸点的仲醇－仲醇铝溶液溶解樟脑或冰片或樟脑还原产物，在80℃-130℃蒸馏；

用沸点较低的仲醇－仲醇铝或叔醇－叔醇铝溶液，溶解冰片或樟脑还原产物，在80℃-150℃通过密闭蒸馏低沸点溶剂，生成龙脑铝和异龙脑铝；

龙脑铝和异龙脑铝在130℃-270℃下，继续密闭蒸馏，异龙脑铝脱水重排成莰烯；

用水蒸汽蒸馏，冷却，得龙脑和莰烯混合物；

龙脑、莰烯混合物，在140℃-220℃升华，分别得龙脑和莰烯；

龙脑、莰烯混合物，经石油醚、环己烷、汽油等饱和烃溶解，用氧化铝、硅胶等层析柱，以石油醚、环己烷、汽油等饱和烃作为洗脱剂，回收洗脱剂，可得莰烯；用极性较大、沸点较低、冰片溶解度大的溶剂，如乙酸乙酯、乙醇等洗脱，回收洗脱剂，可得高纯度龙脑；

龙脑、莰烯混合物，经石油醚、环己烷、汽油等饱和烃溶解，用DMF/DMSO等极性大溶剂萃取，分取下层，加水稀释可得高纯度龙脑；回收上层溶剂，可得莰烯。

2.如权利1要求所述，其特征在于：冰片，主要指由松节油α-蒎烯制得，主含左旋龙脑和右旋龙脑、左旋异龙脑、右旋异龙脑、尚含少量或微量的右旋樟脑、左旋樟脑组成的混合物，右旋龙脑如结构（1）、左旋龙脑如结构（2）、右旋异龙脑如结构（3）、左旋异龙脑如结构（4）、右旋樟脑如结构（5）、左旋樟脑如结构（6）。

3.如权利1要求所述，其特征在于：樟脑，主要指由α-蒎烯制得的合成樟脑，为右旋樟脑和左旋樟脑的混合物，右旋樟脑如结构（5）、左旋樟脑如结构（6）。

4.如权利1要求所述，其特征在于：樟脑还原产物，主要指合成樟脑通过醇－Na、异丙醇－异丙醇铝、H₂－Pt、雷尼镍等还原剂还原而成，主含左旋龙脑和右旋龙脑、左旋异龙脑、右旋异龙脑、尚含少量或微量右旋樟脑、左旋樟脑，组成的混合物，右旋龙脑如结构（1）、左旋龙脑如结构（2）、右旋异龙脑如结构（3）、左旋异龙脑如结构（4）、右旋樟脑如结构（5）、左旋樟脑如结构（6）。

5.如权利1要求所述，其特征在于：龙脑，指左旋龙脑和右旋龙脑的混合物，右旋龙脑如结构（1）、左旋龙脑如结构（2）。

6.如权利1要求所述，其特征在于：莰烯，指由右旋异龙脑和左旋异龙脑脱水重排而成，莰烯如结构（7）。

7.如权利1要求所述，其特征在于：仲醇，指沸点低于樟脑沸点的仲醇，包括异丙醇、环己醇、异丁醇、2-戊醇、3-戊醇，2-己醇、3-己醇等，或上述两种及两种以上醇的混合物，优选异丙醇。

8.如权利1要求所述，其特征在于：叔醇，指沸点低于樟脑沸点的叔醇，包括叔丁醇、叔戊醇、3-乙基-3-戊醇等。

9.如权利1要求所述，其特征在于：仲醇铝与叔醇铝，仲醇铝指仲醇与铝粉经AlCl₃/HgCl₂/I₂催化剂制备仲醇铝，也指直接购买仲醇铝试剂。

10.如权利1要求所述，其特征在于：叔醇铝指叔醇与铝粉经AlCl₃,HgCl₂,I₂催化剂制备仲醇铝，也指直接购买仲醇铝试剂。

11.如权利1要求所述，其特征在于：仲醇－仲醇铝起到还原樟脑的作用，仲醇与冰片或樟脑或樟脑还原产物重量比例在100：1-1：0.5，当樟脑含量小于3％时，仲醇用量优选为2-3倍量起始产物重量；当樟脑在3％的基础上，其含量每增加1％，仲醇用量增加0.5-1倍量起始物重量。

12.如权利1要求所述，其特征在于：仲醇－仲醇铝与龙脑和异龙脑起到作用置换作用，生成龙脑铝和异龙脑铝，其仲醇作为溶剂的用量优选起始物重量的2-3倍。