[发明专利]由樟科提取物或艾纳香提取物制备高纯度龙脑的方法

权利要求书

1.由樟科提取物或艾纳香提取物制备高纯度龙脑的方法，其特征具体在于：采用低沸点的仲醇－仲醇铝溶液溶解樟科提取物或艾纳香提取物，在80℃-130℃蒸馏，樟脑被还原成龙脑和异龙脑；

以仲醇为溶剂，加入铝粉，以AlCl₃/I₂/HgCl₂为催化剂，通过加热反应，制备仲醇－仲醇铝；

用仲醇－仲醇铝溶解樟科提取物或艾纳香提取物，在80℃-130℃蒸馏，樟脑被还原成龙脑和异龙脑，在120℃-150℃继续蒸馏，生成龙脑铝和异龙脑铝；

用叔醇－叔醇铝溶解樟科提取物或艾纳香提取物，在80℃-130℃蒸馏，蒸出溶剂，在120℃-150℃继续蒸馏，生成龙脑铝和异龙脑铝；

龙脑铝和异龙脑铝在130℃-270℃下，继续密闭蒸馏，异龙脑铝或左旋异龙脑铝脱水重排成莰烯；

用水蒸汽蒸馏重排产物，冷凝水冷却，得龙脑与莰烯混合物；

龙脑与莰烯混合物，在140℃-220℃升华，分别得龙脑和莰烯；

龙脑和莰烯混合物，经石油醚、环己烷、汽油等饱和烃溶解，用氧化铝、硅胶等层析柱，以石油醚、环己烷、汽油等饱和烃作为洗脱剂，回收洗脱剂，可得莰烯；用极性较大、沸点较低、冰片溶解度大的溶剂，如乙酸乙酯、乙醇等洗脱，回收洗脱剂，可得高纯度旋龙脑；

龙脑和莰烯混合物，经石油醚、环己烷、汽油等饱和烃溶解，用DMF/DMSO等极性大溶剂萃取，分取下层，加水稀释可得高纯度旋龙脑；回收上层溶剂，可得莰烯。

2.如权利1要求所述，其特征在于：本发明所说的樟科提取物：（i）天然樟脑，（ii）天然樟脑中羰基加氢还原产物，（iii）由樟科植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl的新鲜枝、叶经提取物（也称龙脑樟提取物），（iv）由油樟Cinnam-omum longepaniculatum（Gamble）N.ChaoexH.W.L的新鲜枝、叶经提取物，（v）由阴香Cinnamomum burmannii（C.C.etTh.Nees）Bl.的新鲜枝、叶经提取物，上述五种中任意一种。

3.如权利1、2要求所述，其特征在于：本发明所说的（i）天然樟脑，主要指由樟科植物中提取制得，主含右旋樟脑，其结构如(1)。

4.如权利1、2要求所述，其特征在于：本发明所说的（ii）天然樟脑中羰基加氢还原产物，也称天然樟脑还原物，是指天然樟脑经过硼氢化钠、电解、雷尼镍、钯、钠、异丙醇铝等方法还原而成，天然樟脑经过还原，主要转化为右旋龙脑和右旋异龙脑，尚含少量的天然樟脑或不含天然樟脑，右旋龙脑结构如（2），右旋异龙脑结构如（3），樟脑含结构如（1），其右旋龙脑含量不限或右旋异龙脑含量不限。

5.如权利1、2要求所述，其特征在于：（iii）由樟科植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl的新鲜枝、叶经提取物，（iv）由油樟Cinnam-omum longepaniculatum（Gamble）N.ChaoexH.W.L的新鲜枝、叶经提取物，（v）由阴香Cinnamomum burmannii（C.C.etTh.Nees）Bl.的新鲜枝、叶经提取物，上述三种提取物主含右旋龙脑，尚含一定量的天然樟脑，其天然樟脑结构如（1）、右旋龙脑结构如（2）。

6.如权利1、2要求所述，其特征在于：本发明所说的艾纳香提取物，是指菊科植物艾纳香Blumea balsamifera（L.）DC.的新鲜叶提取及其制得品，主含左旋龙脑和樟脑，其左旋樟脑如结构（4），樟脑如结构（5）。

7.如权利1、2要求所述，其特征在于：本发明所说的龙脑，是指右旋龙脑或左旋龙脑，右旋龙脑如结构（2），所说的左旋龙脑如结构（4）。

8.如权利1、2要求所述，其特征在于：本发明所说的莰烯，是指由右旋异龙脑或左旋异龙脑脱水重排而成，莰烯如结构（6）。

9.如权利1要求所述，其特征在于：本发明所说的仲醇指沸点低于樟脑沸点的仲醇，包括异丙醇、环己醇、异丁醇、2-戊醇、3-戊醇，2-己醇、3-己醇或上述两种及两种以上醇的混合物，优选异丙醇。