[发明专利]加氢裂化催化剂载体的制备方法有效

专利信息
申请号: 201410045476.7 申请日: 2014-02-08
公开(公告)号: CN104826666B 公开(公告)日: 2017-06-06
发明(设计)人: 樊宏飞;孙晓艳;王继锋;王占宇 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J32/00 分类号: B01J32/00;B01J29/08;B01J29/16;B01J35/10;C01B39/24;C10G47/20
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 加氢裂化催化剂 载体 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种加氢裂化催化剂载体的制备方法,包括:将小晶粒Y型分子筛、无定形硅铝和用氧化铝制成的粘合剂混合,挤条成型,然后经干燥和焙烧,制成载体;所述小晶粒Y型分子筛的制备方法,包括:

(1)小晶粒NaY型分子筛的制备;

(2)将小晶粒NaY用含碱溶液处理;

(3)将步骤(2)得到的小晶粒NaY型分子筛制备成Na2O含量≤2.5wt%的小晶粒NH4NaY;

(4)步骤(3)所得的分子筛用六氟硅酸铵水溶液进行脱铝补硅,得到的分子筛和副产物分离;

(5)对步骤(4)得到小晶粒NH4NaY分子筛进行水热处理;

(6)将步骤(5)得到的分子筛用含NH4+和H+的混合溶液处理,经洗涤和干燥,得到小晶粒Y型分子筛;

其中步骤(1)中小晶粒NaY型分子筛的制备方法,包括:

A、制备导向剂:将硅源、铝源、碱源及水按照如下配比投料:(6~30)Na2O:Al2O3:(6~30)SiO2:(100~460)H2O,搅拌均匀后,将混合物在0~20℃下搅拌陈化0.5~24小时制得导向剂;

B、采用酸碱沉淀法制备无定形硅铝前驱物,以无定形硅铝前驱物的干基的重量为基准,硅以二氧化硅计的含量为40wt%~75wt%;其制备过程包括酸碱中和成胶,老化,其中硅引入反应体系的方法是在含铝物料中和成胶前和/或成胶过程中引入部分含硅物料,剩余部分含硅物料是在含铝物料中和成胶后且在老化前引入;

C、制备硅铝凝胶:按(0.5~6)Na2O:Al2O3:(7~11)SiO2:(100~460)H2O的总投料摩尔比,在0~40℃快速搅拌的条件下向步骤B所得的无定形硅铝前驱物中加入水、硅源、导向剂和碱源,并控制pH值为9.5~12.0,均匀搅拌,得到硅铝凝胶;其中导向剂加入量占硅铝凝胶重量的1%~20%,

D、步骤C所得的反应混合物经两步动态晶化,再经过滤,洗涤,干燥,得到小晶粒NaY分子筛。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤B中,无定形硅铝前驱物,以无定形硅铝前驱物的干基的重量为基准,硅以二氧化硅计的含量为55 wt%~70wt%。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤B中,无定形硅铝前驱物的制备过程中,在含铝物料中和成胶后且在老化前引入的硅以二氧化硅计占无定形硅铝前驱物中的硅以二氧化硅计的5wt%~85wt%。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤 B中,无定形硅铝前驱物的制备过程中,在含铝物料中和成胶后且在老化前引入的硅以二氧化硅计占无定形硅铝前驱物中的硅以二氧化硅计的30wt%~70wt%。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤A和C中,硅源、碱源分别为硅酸钠和氢氧化钠;步骤A中,铝源选自偏铝酸钠。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤 B 中,含铝物料为Al2(SO4)3、AlCl3、Al(NO3)3和NaAlO2中的一种或几种,含硅物料为水玻璃、硅溶胶和有机含硅化合物中的一种或几种,其中有机含硅化合物为硅醇、硅醚和硅氧烷中的一种或几种,沉淀剂为酸性沉淀剂或碱性沉淀剂,其中碱性沉淀剂为氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种,酸性沉淀剂二氧化碳或硝酸。

7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤B采用的酸碱沉淀法中,酸碱中和成胶过程是酸性物料和碱性物料的中和反应过程,中和成胶过程采用酸性物料或碱性物料连续中和滴定的方式,或者采用酸性物料和碱性物料并流中和的方式。

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