[发明专利]糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法。

背景技术

糖是自然界大量存在、价廉、易得的天然产物，结构和种类丰富且对环境友好的有价值的手性源，糖分子结构中具有多个手性中心和官能团，通过选择性的羟基保护和去保护可以调控所在分子的电子云密度分布和空间结构排布，因此近年来糖作为天然手性源越来越多地受到化学家们的青睐。

手性化合物除了在生命科学领域有重要用途以外，它们在农药、香料、食品添加剂及材料科学等领域也引起人们的普遍关注。目前，40%-50%手性药物都是手性胺类化合物。所谓手性胺即氮原子与手性碳相连的胺类化合物，手性胺是多种神经类药物、心血管药物、抗高血压药物、抗感染药物及疫苗等分子结构中的重要片段。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法，包括以下步骤：

1）、将亚胺和糖衍生的有机小分子催化剂加入有机溶剂Ⅰ中；所述亚胺和糖衍生的有机小分子催化剂的摩尔比为100:1～20（较佳为100:10～20）；

所述糖衍生的有机小分子催化剂的结构式为：

2）、向步骤1）所得的溶液中滴加1.5-5倍当量（较佳为2～4倍当量）的三氯硅烷（相对于亚胺而言）后，于-20～40℃（较佳为-20～25℃）下搅拌反应12-36h（较佳为24～36h）后，然后用饱和碳酸氢钠溶液淬灭（灭活）；

3）、将步骤2）的所得物用有机溶剂Ⅱ萃取，柱层析分离，制得胺类化合物。

备注说明：三氯硅烷起还原的作用，是反应的原料。

上述步骤3）属于常规技术。

作为本发明的糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法的改进：

有机溶剂Ⅰ为：二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、甲苯、苯；一般而言：每0.5mmol的亚胺配用2～4mL的有机溶剂Ⅰ；

有机溶剂Ⅱ为：乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、乙醚。

作为本发明的糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法的进一步改进：

所述亚胺为N-(1-phenylethylidene)aniline，对应的胺类化合物为N-(1-phenylethyl)aniline；

所述亚胺为4-fluoro-N-(1-phenylethylidene)aniline，对应的胺类化合物---4-fluoro-N-(1-phenylethyl)aniline；

所述亚胺为N-(1-(p-tolyl)ethylidene)aniline，对应的胺类化合物为N-(1-(p-tolyl)ethyl)aniline。

本发明的糖衍生的有机小分子催化亚胺不对称还原的方法的反应方程式如下：

本发明所用的糖衍生的有机小分子催化剂的结构式为：

催化剂表征：