[发明专利]氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺

权利要求书

1.一种氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺，其特征是：具体步骤如下：

①、将氯化法钛白含氯根的废水经收集、沉清、净化、过滤后，使废水中Ca²⁺的含量≥50g/L，Cl^-的含量≥100g/L，ΣFe的含量≤20ppm，Pb²⁺、Bi³⁺、Cd²⁺的含量≤5ppm，储存备用；

②、将含硫酸钠的废水经收集、沉清、净化、过滤后，使废水中SO₄^2-的含量≥50g/L，ΣFe的含量≤20ppm，Cr⁶⁺的含量≤5ppm，储存备用；或用元明粉配制成SO₄^2-浓度为50g/L～200g/L的溶液备用；

③、按照步骤①得到的溶液中Ca²⁺与步骤②得到的溶液中SO₄^2-摩尔比1:1～1:1.5将步骤①和步骤②溶液混合进行反应，搅拌，加热至60℃～100℃，加硫酸调节至pH=2～5；同时加入氯化镁作助长剂，所述氯化镁的加入量为产物硫酸钙理论重量的3%，反应时间为20min～60min；

④、放到结晶罐中陈化、结晶4h～6h，得到硫酸钙晶体；

⑤、进行真空过滤或离心过滤，硫酸钙晶体收集在容器中并加入浓度1mol/L的H₂SO₄中缓冲控制pH为2～5加热至沸，热过滤并同时用去离子水洗涤，所述去离子水的用量为硫酸钙晶体重量1倍～5倍，过滤得到硫酸钙晶须；

⑥、将晶须送入流化床干燥器中在60℃～200℃下，烘干脱水，包装即得到无水硫酸钙晶须；

⑦、步骤⑤过滤后得到的酸性母液加NaOH中和至pH=6.5～7，加盐析剂氯化镁进行盐析蒸发结晶工业NaCl，所述盐析剂氯化镁的加入量占酸性母液质量的20%～40%； 

⑧、步骤⑦中结晶工业NaCl得到的含氯化镁的中性母液返回步骤⑦继续进行盐析蒸发结晶工业NaCl，中性母液中SO₄^2-的富集量≥50g/L时，返回步骤③代替部分步骤②溶液中的硫酸钠和助长剂氯化镁，循环制取硫酸钙晶体。

2.根据权利要求1所述的氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺，其特征是：所述含硫酸钠的废水为生产五氧化二钒含有Na₂SO₄的废水，或用生产红矾钠的副产品芒硝，或生产海波含有Na₂SO₄的废液经过处理净化替代。

3.根据权利要求1所述的氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺，其特征是：步骤⑤过滤后得到的酸性母液还可以返回步骤③用于代替硫酸调节溶液pH值。

4.根据权利要求1所述的氯化法钛白含氯根废水生产硫酸钙晶须的工艺，其特征是：所述氯化法钛白含氯根的废水是氯化法钛白含有氯化钙为主要成分的废水。