[发明专利]含氮功能化稀土间规聚苯乙烯及其制备方法

权利要求书

1.一类含氮功能化稀土间规苯乙烯，其特征在于：重均分子量为1×10⁴－120×10⁴；按聚合物总量质量百分数100%计，含氮功能化稀土间规聚苯乙烯的间规度不小于90%；含氮功能化稀土间规聚苯乙烯所采用的单体选自含氮取代基的苯乙烯衍生物，并且至少含有一个叔胺基团取代基，取代基的连接采取下列二种方式中的一种：（1）取代基直接连接在苯乙烯的邻位、间位或对位上；（2）取代基连接在苯乙烯邻位、间位或对位上的烷基上面；苯乙烯衍生物含有单取代基、双取代基或三取代基，取代基相同或不同。

2.根据权利要求1所述的含氮功能化稀土间规苯乙烯，其特征在于：重均分子量为5×10⁴-80×10⁴。

3.根据权利要求1所述的含氮功能化稀土间规苯乙烯，其特征在于：所述苯乙烯衍生物选自N,N-二烷基胺基苯乙烯、N,N-二芳基胺基苯乙烯。

4.根据权利要求1或3所述的含氮功能化稀土间规苯乙烯，其特征在于：所述苯乙烯衍生物选自N,N-二甲基胺基苯乙烯、N,N-二乙基胺基苯乙烯、N,N-二叔丁基胺基苯乙烯、N,N-二苯基胺基苯乙烯。

5.根据权利要求1或3所述的含氮功能化稀土间规苯乙烯，其特征在于：所述苯乙烯衍生物选自对N,N-二甲基胺基苯乙烯、对N,N-二乙基胺基苯乙烯、对N,N-二叔丁基胺基苯乙烯、

对N,N-二苯基胺基苯乙烯。

6.根据权利要求4所述的含氮功能化稀土间规苯乙烯，其特征在于：所述苯乙烯衍生物选自对N,N-二甲基胺基苯乙烯、对N,N-二乙基胺基苯乙烯、对N,N-二叔丁基胺基苯乙烯、对N,N-二苯基胺基苯乙烯。

7.权利要求1或2或3或6所述的含氮功能化稀土间规苯乙烯的制备方法，其特征在于：在惰性气体氮气或氩气保护下，按配比向干燥除氧的聚合反应器中加入有机溶剂和上述含氮取代基的苯乙烯衍生物单体，有机溶剂选自正己烷、环己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯的一种或几种的混合物，单体浓度为2-50g/100mL，然后加入稀土催化剂，稀土催化剂用量为单体/Ln的摩尔比（M/Ln）为50-4000，在0℃-80℃下反应0.5h到12h；采用传统的后处理方法对聚合物进行干燥，得到含氮功能化稀土间规聚苯乙烯；

稀土催化剂由A和B两个部分组成：A为稀土配合物CpLnR₂X_n，结构式如图所示，其中：Cp为茂配体C₅(R₁)(R₂)(R₃)(R₄)(R₅)，Ln为稀土金属，选自Nd、Sc、Y、Lu、Gd、Sm；R为与稀土金属直接相连的烷基，选自CH₂SiMe₃，CH₂C₆H₄NMe₂-o，CH₂Ph，CH₂CH=CH₂，1,3-C₃H₄(Me)，1,3-C₃H₃(SiMe₃)₂，CH(SiMe₃)₂，CH₃，CH₂CH₃，^i-Pr，^t-Bu；X为与稀土金属上的配位基团，选自含有O、N、P、S杂原子的路易斯酸，n为路易斯酸的个数，选自0或1；R₁，R₂，R₃，R₄，R₅选自H，CH₃，CH₂CH₃，ⁱ-Pr，^t-Bu，Ph，CH₂Ph，SiMe₃，CH₂SiMe₃，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅可以相同也可以不同；茂配体Cp选自C₅H₅，C₅Me₅，C₅Me₄SiMe₃，C₅HMe₄，C₅H₂Me₃，C₅Me₃(SiMe₃)₂，C₅H₃(SiMe₃)₂，C₅Ph₅；其中Ph为苯基、Me为甲基、Pr为丙基、Bu为丁基；

稀土配合物CpLnR₂X_n的结构式

B为有机硼试剂，选自[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]、[PhMe₂NH][B(C₆F₅)₄]、B(C₆F₅)₃中的一种或几种的混合物。