[发明专利]1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种农作物生长调节剂的制备方法，特别涉及的是一种苯脲型细胞分裂素高效植物生产调节剂吡啶苯基脲，其化学名称为1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法。

背景技术

本发明的一种1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲（又名氯吡脲、施特优、吡效隆、CPPU、KT-30或4PU-30），其分子结构为：

其为一种高活性新型植物生长调节剂，具有高活性的苯脲类细胞分裂素物质，它可促进植物生长、早熟、延缓作物后期叶片的衰老，增加产量，自1981年日本东京大学药学部的岗本、首藤等人发现其高细胞分裂活性以来，各国化学家相继进行了深入地合成研究与应用开发，但由于合成路线，起始原料，产品纯度，收率等因素的限制，最终却很难实现工业化生产，目前关于该化合物的合成路线主要有：

路线1.（应用化学,21(8),838-840,2004；化学研究与应用,14(6),748-749,684,2002；CN02113650.5；CN02113651.3）

路线2.（世界农药大全—除草剂卷）

路线3.（Synthesis,(6),915-924；2005）

上述路线1和2在合成异氰酸时都需要用到光气，光气不易得到；路线1还需要昂贵的2-氯-4-氨基吡啶过量，造成了回收困难，成本较高；路线1在反应的过程中还有1,3-二苯基脲副产的生产，造成了提高产品纯度很困难；路线3原料不易得到，况且有副产生成，不易于工业化生产。

发明内容

本发明的目的为了克服以上不足，提供了一种原料易得，操作简便，产品收率和纯度高，宜于工业化生产1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法。其技术方案如下：

一种吡啶苯基脲，其化学名称为1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲，其合成路线为：

其具体制备方法步骤如下：

（1）以2-氯-4-氨基吡啶与氯甲酸苯酯为原料，以碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺、4-二甲氨基吡啶（DMAP）、N，N-二异丙基乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）、取代吡啶等无机碱或者有机碱中的一种作为附酸剂，以甲苯、二甲苯、氯苯、四氢呋喃（THF）、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、二氧六环、乙腈、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、二氯甲烷、氯仿中的其中一种作为溶剂A；将2-氯-4-氨基吡啶和附酸剂溶于-5-80℃的溶剂A中，再加入氯甲酸苯酯，反应后得到2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯。

（2）以苯胺和上述反应所得的2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯为原料，以三乙胺、N，N-二异丙基乙胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO）、吡啶、三丁胺、三辛胺、4-二甲氨基吡啶（DMAP）、N,N-二甲基苯胺或取代吡啶中的其中一种作为催化剂，以甲苯、二甲苯、氯苯、四氢呋喃（THF）、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、二氧六环、乙腈、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、二氯甲烷、氯仿中的其中一种作为溶剂B；将2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯、苯胺及催化剂加入到50-150℃溶剂B中，反应后得到1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲。

步骤（1）所述的2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯的制备方法，其中2-氯-4-氨基吡啶：氯甲酸苯酯：附酸剂的摩尔比为1:1-3:1-3。.

步骤（2）所述的1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法，其中2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯与苯胺的摩尔比为1:1-3。.

步骤（1）所述的2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯的制备方法，优选的反应温度为0-60℃。

步骤（2）所述的1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法，2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯与苯胺优选的反应温度为70-120℃。.

步骤（1）所述的2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯的制备方法，反应所用溶剂A优选为甲苯、乙腈、丁酮或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)。

步骤（1）所述的2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯的制备方法，优选的附酸剂为、三乙胺、吡啶、N,N-二甲基苯胺或4-二甲氨基吡啶（DMAP）。

步骤（2）所述的1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法，优选的溶剂B为三乙胺、吡啶、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)或四氢呋喃（THF）。