[发明专利]一种利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法无效

专利信息
申请号: 201410070177.9 申请日: 2014-02-28
公开(公告)号: CN103804106A 公开(公告)日: 2014-05-21
发明(设计)人: 余小春;胡鹃;丁伟杰;施震宇;刘志青 申请(专利权)人: 温州大学
主分类号: C07B37/04 分类号: C07B37/04;C07C69/618;C07C69/65;C07C69/734;C07C67/343;C07C205/56;C07C201/12;C07D213/55;C07D333/24
代理公司: 北京中北知识产权代理有限公司 11253 代理人: 李雪芳
地址: 325000*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 利用 制备 不饱和 羧酸 方法
【权利要求书】:

1.一种利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于包括以下步骤:

以铜盐-TEMPO为催化体系,在无需氮气保护的条件下进行醇与磷盐的氧化、脱质子、Wittig反应,反应通式如下:

所述的反应温度为25-100℃,反应时间为10-96小时,所述的Bipy为配体即联吡啶的用量推荐为1-20mol%,所述的铜盐的用量为1-20mol%,所述的TEMPO的用量为1-20mol%,所述的醇与Wittig反应试剂的摩尔比为3:1-1:3;

其中,所述的R为官能团取代在2-,3-,或4-的苯基、官能团取代在2-,3-,或4-的芳基、官能团取代在2-的取代杂芳基、烷基烯基、芳基烯基、烷基炔基或芳基炔基。

2.根据权利要求1所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的铜盐为溴化铜、氯化铜、醋酸铜、氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜中的一种或多种混合物。

3.根据权利要求2所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的铜盐为碘化亚铜。

4.根据权利要求1所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的溶剂为乙腈或四氢呋喃或二氯甲烷或二氧六环或苯中的一种或多种与甲酰胺的混合溶剂。

5.根据权利要求4所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的溶剂为乙腈或四氢呋喃或二氯甲烷或二氧六环或苯中的一种或多种与甲酰胺的的混合溶剂。

6.根据权利要求1所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的碱为无机碱或有机碱。

7.根据权利要求6所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的无机碱为碳酸盐或氢氧化物。

8.根据权利要求6所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的有机碱为胺或含烷氧根离子的金属盐。

9.根据权利要求1所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的反应温度为40-90℃。

10.根据权利要求1所述的利用鏻盐与醇制备α,β-不饱和羧酸酯的方法,其特征在于:所述的反应时间为12-48小时。

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