[发明专利]黄血盐的清洁生产工艺

说明书

技术领域

本发明属于金属氰化物技术领域，具体的涉及一种黄血盐的清洁生产工艺。

背景技术

黄血盐为铁和氰形成的配位化合物，不溶于乙醇，易溶于水，在水溶液中离解为K+和Fe(CN)64-，是一种重要的化工原料，应用较多的是黄血盐钠和黄血盐钾。现有的黄血盐制备技术中，应用较广是亚铁盐法和铁粉法。

亚铁盐法

（1）碱金属氰化物、碱（如碱金属氢氧化物或碳酸钠）和亚铁盐（如硫酸亚铁或氯化亚铁）反应法。参见，例如，RO70 365；RO 66 514；RO 68 004；Chemical Engineering，60(2)，1953，第240-243页；此类方法中，还包括氰熔体法，一种目前工业化生产黄血盐钾的方法。所谓的氰熔体法是，氰熔体加水萃取后，加入硫酸亚铁，将反应混合物过滤，滤液中的反应产物与氯化钾反应，生成亚铁氰化钾复盐沉淀，将之进行后处理，得到产品黄血盐钾。

（2）氰化氢、氢氧化物和亚铁盐（如氯化亚铁或硫酸亚铁）反应法。参见公开号为CN85106171A、CN87106254A和US3695833的专利文献。

（3）氰化氢、碳酸钠和硫化亚铁反应法。参见例公开号为US2378403的专利文献。

铁粉法

（1）氰化氢、氢氧化钾和铁粉法。公开号为US3699114的美国专利文献公开了液态氢氰酸在氢氧化钾大大过量的情况下，并在95℃到反应体系沸点温度下，与铁粉进行反应制备黄血盐的方法。该方法的缺点：其一，需严格控制滴加液态氢氰酸的速度；其二，因需要加入大大过量的碱来促进反应的进行，反应完后体系的碱度较大；其三，95℃以上的碱性条件反应必然引起氰化物分解成碳酸钠、甲酸和氨水等，使得工业化生产难以实现。

（2）氰化钠、水与铁粉反应法。例如公开号为CN1277938A的中国专利文献公开了一种改进的生产亚铁氰化钠亚铁氰化钾的新工艺，该工艺采用氰化物、水、铁在25-85℃反应。该工艺虽然在一定程度上能够满足亚铁氰化钠和亚铁氰化钾的制备，但是仍存在一下不足：

a．该工艺采用的铁为细铁粉，一般细铁粉中含有少量的碳，在反应中碳易漂浮在反应液上层，当反应结束时，整个反应液还需静置一定时间；

b．细铁粉易氧化，在反应过程中，会产生大量的氧化铁并夹带产品，在后续过滤过程中需二次洗涤，因此，整个工艺会产生的较多的废水；

c．反应中铁是过量的，加上铁中碳和氧化铁，导致含氰废渣较多。

因此，现有的工业上生产黄血盐运用较多的氰化钠、水、铁粉反应法，废渣产量较大，每吨黄血盐含氰废渣量在0.5-0.8吨左右，废渣中95%以上的成分为：水、碳酸钙盐、铁泥、黄血盐、石灰夹带物等。其中碳酸钙盐是在脱碳过程中加入的石灰与络合液中的碳酸钠/碳酸钾产生的，碳酸钠/碳酸钾是在络合反应过程中氰化物与空气中CO₂副反应所得；铁泥是原料细铁粉中含有的碳以及氧化铁所致。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种黄血盐的清洁生产工艺，主要解决现有铁粉法制备黄血盐含氰废渣多的缺陷。

为达到上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种黄血盐的清洁生产工艺，以氰化物、水和铁粉为原料，经一次络合反应得到一次络合反应液；将一次络合反应液与HCN合成气混合进行中和反应，得到中和反应液；并在中和反应液中再次加入铁粉进行二次络合反应得到二次络合反应液；将二次络合反应液经过滤、结晶处理后，得到黄血盐产品。

进一步，所述中和反应中，所述一次络合反应液与HCN合成气的反应接触时间为0.1-2.0秒。

进一步，所述氰化物中的碳酸根含量为0.1%-2%。

进一步，所述氰化物为氰化钾或氰化钠。

进一步，所述铁粉为还原铁粉、海绵铁粉或细铁粉。

进一步，所述铁粉为海绵铁粉。

进一步，所述海绵铁粉的颗粒度为100-300目。

进一步，所述一次络合反应液与HCN合成气在快速混合反应器中进行中和反应，且所述快速混合反应器为装有规整填料的混合反应器。

进一步，所述一次络合反应和二次络合反应的反应温度均为60-100℃，且所述一次络合反应和二次络合反应均以游离氰根含量低于0.5g/L作为反应终点或均以反应时间为3-8小时为反应终点。

进一步，所述一次络合反应和二次络合反应中，氰化物与铁的摩尔配比以氰化物为基准，所需铁粉的量为所需化学计量的20-40倍。