[发明专利]一种制备除草剂苯唑草酮的方法

权利要求书

1.[3-(4,5-二氢-3-异噁唑基)-2-甲基-4-(甲基磺酰基)苯基]-(5-羟基-1-甲基-1H-唑-4-基)甲酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以式(IX)所示的化合物为起始原料，经过肟化合成式(VIII)所示化合物，经过与乙烯加成合成式(VII)所示化合物，经过还原合成式(VI)所示的化合物，经过重氮化合成式(V)所示的化合物，经过溴代合成式(IV)所示的化合物，化合物(IV)与正丁基锂进行卤锂交换后与二氧化碳反应合成式(III)所示的化合物，然后经过氧化反应合成式(II)所示的化合物，最后1-甲基-5-羟基吡唑缩合重排得到苯唑草酮，反应通式如下：

其中化合物(VIII)可采用专利US20026469176B1中所报道的方法进行制备，反应通式如下：

其中化合物(VII)可采用专利US20026469176B1中所报道的方法进行制备，反应通式如下：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，由式(VII)所示的化合物合成式(VI)所示的化合物，包括如下步骤：在特定的温度条件下，式(VII)所示的化合物3-(2-甲基-6-硝基苯基)-4，5-二氢异噁唑与二水合氯化亚锡在乙醇中，加热反应完毕后，减压蒸馏除乙醇，氢氧化钠调节pH至碱性，乙酸乙酯萃取，然后从乙酸乙酯溶液中收集式(VI)所示的化合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的反应温度为0～100℃，反应时间为1～24h，各个组分的重量比为：

式(VII)所示的化合物与乙醇的重量体积比为0.05～0.2g／ml；

式(VII)所示的化合物：二水合氯化亚锡=0.1～1∶1；

反应通式如下：

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：化合物(V)可采用专利US20026469176B1中所报道的方法进行制备，其中适宜的温度为0～25℃，而避免文献中的加热反应，否则产生脱氨基的副产物3-邻甲苯基-4,5-二氢异恶唑，反应通式如下：

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：由式(V)所示的化合物合成式(IV)所示的化合物，包括如下步骤：将式(V)所示的化合物3-(2-甲基-6-甲硫基苯基)-4,5-二氢异噁唑和液溴用氯仿溶解，在某一温度条件下，搅拌反应0～24h，反应液用饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠溶液进行洗涤，然后从氯仿溶液中收集式(IV)所示的化合物。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的反应温度为-10～50℃，反应时间为0.5～24小时，各个组分的重量比为：

式(V)所示的化合物与氯仿的重量体积比为0.03～0.15g／ml；

式(V)所示的化合物：液溴=0.1～1.0∶1；

反应通式如下：

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：由式(IV)所示的化合物合成式(III)所示的化合物，其中式(IV)所示的化合物名称为3-(2-甲基-3-溴-6-甲硫基苯基)-4,5-二氢异噁唑，包括如下步骤：将3-(2-甲基-3-溴-6-甲硫基苯基)-4,5-二氢异噁唑用四氢呋喃溶解，滴加正丁基锂正己烷溶液，低温下反应完毕后，将反应液倒入现磨干冰，加水，氢氧化钠调节反应液至碱性，乙醚洗涤，盐酸调节水相pH，固体析出，从反应产物中收集式(III)所示的化合物。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的反应温度为-100～0℃，反应时间为0.5～24小时，各个组分的重量比为：

式(IV)所示的化合物与四氢呋喃的重量体积比：0.02～0.10g／ml；

式(IV)所示的化合物：正丁基锂=0.1～1.0∶1；

正丁基锂为浓度为2.5mol／L的正己烷溶液；

反应通式如下：

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：由式(III)所示的化合物合成式(II)所示的化合物，包括如下步骤：将化合物(III)2-甲基-3-(4，5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲硫基苯甲酸与一定浓度的双氧水在冰醋酸中，加热反应完毕后，倒入冰水，乙酸乙酯萃取，，然后从乙酸乙酯溶液中收集式(II)所示的化合物。