[发明专利]降低烃原料溴指数的方法

说明书

发明领域

本申请是中国专利申请200680018301.0的分案申请。本发明涉及降低烃原料例如芳烃原料溴指数（此后称为BI）的方法。特别地，本发明涉及选择性地减少芳烃原料中与溴反应的组分例如多烯烃和烯烃以提供基本上净化的芳烃产物的方法。

发明背景

烃原料例如芳烃原料衍生自例如石脑油重整和热裂化（热解）过程，其可用作各种石化工艺的原料，例如从含苯、甲苯和二甲苯（BTX）的芳烃原料生产对二甲苯，甲苯歧化，二甲苯异构化，烷基化和烷基交换。然而，芳烃原料通常含有杂质，该杂质包括与溴反应的化合物，包括不饱和烃例如单烯烃、多烯烃和苯乙烯类，其可导致在下游工艺中的不希望的副反应。因此，应该在芳烃原料用于其它工艺之前将这些杂质从其中除去。

生产芳烃的改进的方法，例如在Handbook of Petroleum Processing,McGraw-Hill,New York1996,第4.3-4.26页中所描述的，提供了增加的芳烃收率但也增加了杂质的量。例如，将高压半再生的重整器更改为低压移动床重整器显著增加了作为下游工艺的芳烃原料的重整油流体的BI。这导致了更加需要从芳烃原料例如重整油流体中除去烃杂质的更有效的且廉价的方法。

工业上通过加氢处理工艺来除去芳烃原料中的烯烃（单烯烃和多烯烃）。工业用加氢处理催化剂已经证明是活性的和稳定的，用以将其中所含的多烯烃基本上转化为低聚物和将烯烃部分地转化为烷基芳族化合物。

在石油和石化工业中，烃的粘土处理得到广泛实践。在多种工艺中使用粘土催化剂来从烃原料中除去杂质。用粘土催化剂体系处理这些烃原料的一个最普通的原因是为了除去烯属物质以达到各种质量规格。本文所使用的术语“烯属化合物”或“烯属材料”既指单烯烃又指多烯烃。对某些工艺例如苯的硝化来说，烯属化合物即便是以小于几个百万分之一份（ppm）的非常低的浓度存在于芳烃中也可能是要不得的。一般通过使芳烃原料与酸处理过的粘土接触来同时从芳烃原料中除去不希望的烯烃，包括多烯烃和单烯烃。

更最近，已经提出以分子筛（且特别是沸石）来代替粘土来从芳烃原料中除去烯属化合物。美国专利No.6,368,496(Brown等人)公开了从芳烃原料流中除去与溴反应的杂质的方法，该方法包括：提供具有可忽略的多烯烃含量的芳烃料流，并使该原料流与酸活性的催化剂组合物在足以除去单烯属的与溴反应的杂质的条件下接触。该酸活性的催化剂组合物包括具有孔/孔道体系的晶态分子筛材料。

美国专利No.6,500,996(Brown等人)公开了处理芳烃重整油以从中除去烯烃的方法，该方法包括：使该重整油与加氢处理催化剂接触以将其中所含的多烯烃基本上转化为低聚物并将烯烃部分转化为烷基芳烃，从该加氢处理过的重整油中分离至少一些该低聚物，然后使该加氢处理过的重整油与分子筛接触以将至少一部分剩余的烯烃转化为烷基芳烃。该分子筛选自ZSM-4、ZSM-12、丝光沸石、ZSM-18、ZSM-20、β沸石、X沸石、Y沸石、USY、REY、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、M41S和MCM-41。

美国专利No.6,781,023(Brown等人)公开了从芳烃料流中除去与溴反应的杂质的方法。该方法包括：提供具有可忽略的多烯烃含量的芳烃原料流，并使该原料流与未粘结的或自粘结的酸活性的催化剂组合物在足以除去单烯属的与溴反应的杂质的条件下接触，其中该催化剂组合物包含自粘结的MCM-22。

美国专利申请公开No.6,781,023(Brown等人)公开了处理芳烃重整油以从中除去烯烃的方法，该方法包括使该重整油与分子筛接触以将烯烃转化为烷基芳烃。该分子筛是中等孔尺寸的沸石，其选自ZSM-4、ZSM-12、丝光沸石、ZSM-18、ZSM-20、β沸石、八面沸石X、八面沸石Y、USY、REY和其它形式的X和Y、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56、M41S和MCM-41。

美国专利申请No.10/897,528(Brown等人)公开了降低原料的BI的方法，该原料具有小于约50的BI并含有直链烷基苯和与溴反应的烯属烃杂质。该方法包括使该原料与催化剂在足以有效减少与溴反应的烯属烃杂质的条件下接触的步骤，其中该催化剂包含α值为约2-约30的Y沸石催化剂。