[发明专利]降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂以及三元共聚方法有效
申请号: | 201410087514.5 | 申请日: | 2014-03-11 |
公开(公告)号: | CN103864990A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 房江华;胡敏杰;杨建平;高浩其;陈斌;李正辉 | 申请(专利权)人: | 宁波工程学院 |
主分类号: | C08F232/08 | 分类号: | C08F232/08;C08F218/08;C08F234/00;C08F4/52 |
代理公司: | 宁波诚源专利事务所有限公司 33102 | 代理人: | 张一平 |
地址: | 315211 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 冰片 醋酸 乙烯 己烯 三元 共聚 催化剂 以及 方法 | ||
1.一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂,其特征在于该催化剂的制备方法如下:
在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中,将三(丁基环戊二烯)化钇、配体和丁基锂溶解于第一溶剂中,玻璃瓶的瓶口用乳胶管密封,在40-50℃水浴中恒温12-18分钟,冷却后即得钇络合物催化剂;
所述三(丁基环戊二烯)化钇与所述配体的摩尔比为1∶5~5∶1,所述三(丁基环戊二烯)化钇与所述丁基锂的摩尔比为1∶5~5∶1;
所述配体选自8-羟基喹啉、α,α,-联吡啶、邻二氮菲、卟啉、乙酰基丙酮或苯酰基丙酮;
所述第一溶剂选自四氢呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六环、环己酮或甲苯;所述第一溶剂的用量与所述三(丁基环戊二烯)化钇、配体和丁基锂之和的比例为20毫升:0.03~0.15摩尔。
2.根据权利要求1所述的降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂,其特征在于所述三(丁基环戊二烯)化钇、所述配体和丁基锂的摩尔比1∶2∶4。
3.根据权利要求1或2所述的降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂,其特征在于所述配体和所述溶剂在使用前先进行干燥;
其中所述配体中固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥;所述配体中液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥;所述溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。
4.使用如权利要求1所述的降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚催化剂进行降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类的三元共聚方法,其特征在于包括下述步骤:
按照摩尔比为1∶1∶1配取降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类共聚单体,将这些单体加入到惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中,然后向该单口玻璃瓶中加入第二溶剂,使各共聚单体溶解在溶剂中;然后,将所述的钇络合物催化剂加入到所述单口玻璃瓶中,在恒温水浴中30~90℃恒温反应2~6小时;
将反应产物倾入含4-6wt%盐酸的甲醇溶液中,得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚物的共聚物沉淀,沉淀物用甲醇洗涤至中性后,真空干燥,即得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三元共聚物;
所述钇络合物催化剂的用量为降冰片烯类、醋酸乙烯酯和环己烯类三者总重量的0.05~1%;
所述第二溶剂选自四氢呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六环、环己酮或甲苯;所述第二溶剂的用量与所述聚合单体总量的比例为20毫升:0.09摩尔。
5.根据权利要求4所述的三元共聚方法,其特征在于所述降冰片烯类选自二环[2,2,1]庚-2-烯、1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5,5-二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯;
所述环己烯类选自环己烯、3-甲基环己烯、4-甲基环己烯、4,5-二甲基环己烯、3-乙基环己烯、4-乙基环己烯、3,4-二甲基环己烯、3-甲氧基环己烯、4-乙氧基环己烯或3-甲基-4-甲氧基环己烯。
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