[发明专利]空心碳球纳米材料及其制备方法无效
申请号: | 201410090731.X | 申请日: | 2014-03-12 |
公开(公告)号: | CN103864052A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 韩志跃;杜志明;赵志华;赵林双;丛晓民;李增义 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C01B31/02 | 分类号: | C01B31/02;B01J13/02;B82Y30/00;B82Y40/00 |
代理公司: | 北京理工大学专利中心 11120 | 代理人: | 杨志兵;付雷杰 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 空心 纳米 材料 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种空心碳球纳米材料及其制备方法,属于无机材料领域。
背景技术
近年来,关于碳材料的微观形貌改性成为研究的热潮。其中中空的碳纳米球(HCSs)由于具有独特的性能,如高的比表面积、优异的导电性能和热稳定性等备受研究者关注。HCSs在各种领域具有很好的应用前景,如吸附,锂离子电池,燃料电池和催化,也可以作为复杂结构的单元,如用作烟火药剂的碳材料部分。近年来,科学工作者一直以很大的努力致力于HCSs的合成。然而,大多数HCSs的制备方法比较复杂,因此,非常不利于工业上大规模的连续生产。
在文献“Hollow Carbon Nanospheres with a High Rate Capability for Lithium-Based Batteries.Chemsuschem5(2012)400-403”中,Tang K,White Robin J.,Mu X.通过持续水热的方法以葡萄糖为原料制空心碳团簇,并将其应用于锂电池中,显示具有很高的比容和良好的循环稳定性。但是此方法不能很好的控制空心碳球的生长。
在文献“Easy synthesis of hollow core,bimodal mesoporous shell carbon nanospheres and their application in supercapacitor.Chemical Communications47(2011)12364-12366”中,You B,Yang J,Sun YQ,Su QD以二氧化硅为模板合成空心碳球,但是二氧化硅的制备和去除都非常复杂。
在文献“Preparation of amphiphilic hollow carbon nanosphere loaded insulin for oral delivery.Colloids and Surfaces B:Biointerfaces2013;103,238-243”中,Moorthy G,Thangavel P,Muniram S,Lonchin S成功制备了空心碳球,并将其应用于医药领域。但合成过程需要很多时间而且步骤繁多。
发明内容
本发明的目的在于提供一种空心碳球纳米材料及其制备方法,所述方法简便易行,经济合理,适合工业生产,且空心碳球的大小及外壳厚度均可以调控。
本发明的目的由以下技术方案实现:
一种空心碳球纳米材料,所述材料为中空球形,中空芯直径为300-1500纳米,外壳厚度为10-100纳米。
所述空心碳球纳米材料的制备方法,步骤如下:
(1)纳米聚苯乙烯粒子的合成
聚(N-乙烯基吡咯烷酮)溶解在装有无水乙醇的烧瓶中,得到溶液A,将所述烧瓶置于20-70℃水浴条件下,并以120rpm的转速进行机械搅拌;将2,2'-偶氮(异丁腈)溶解在苯乙烯中,得到溶液B;机械搅拌30分钟后,将溶液B逐滴加入所述烧瓶中;将乙二醇二甲基丙烯酸酯溶解在苯乙烯和无水乙醇的混合溶液中,得到溶液C;滴加完溶液B1小时后,将溶液C逐滴加入所述烧瓶中;滴加完溶液C6小时后,将溶液D逐滴加入到所述烧瓶中;滴加完溶液D12-24小时后,收集得到纳米聚苯乙烯粒子;
(2)包覆的聚苯乙烯纳米球的合成
将步骤(1)中制备的纳米聚苯乙烯粒子分散在去离子水中,然后加入苯酚和六亚甲基四胺的水溶液中,得到混合溶液;搅拌5分钟后,将混合溶液转移至聚四氟乙烯内衬的高压釜中,在80-220℃加热1-9小时;先用水离心洗涤2-10次,再用无水乙醇离心洗涤2-10次后收集得到包覆的聚苯乙烯纳米球;
(3)空心碳纳米球的合成
在氮气氛围下,将步骤(2)中制备的包覆的聚苯乙烯纳米球以2-20℃·min-1的加热速率从室温升温至60-300℃,在该温度下保持1-10小时;接着再以2-20℃·min-1的加热速率升温至400-1000℃,在该温度下保持1-10小时;冷却后即得本发明所述的空心碳球纳米材料;
其中,步骤(1)的反应一直保持在20-70℃水浴和120rpm的机械搅拌下进行;
步骤(1)所述溶液A中聚(N-乙烯基吡咯烷酮)和无水乙醇的质量比为1:(0.5-80);
步骤(1)所述溶液B中2,2'-偶氮(异丁腈)和苯乙烯的质量比为(0.01-0.1):1;且溶液B中2,2'-偶氮(异丁腈)和溶液A中聚(N-乙烯基吡咯烷酮)的质量比为(0.25-0.5):1;
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