[发明专利]一种2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法,属于化学合成领域。

背景技术

2-甲基-1,4-萘醌是维生素K₃的活性成分，缺乏维生素K₃的动物，其凝血时间会显著延长，严重缺乏时，轻微擦伤就会造成出血不止而导致死亡。水产、畜牧养殖中为了促进动物生长和预防疾病，常常在饲料中加入激素和抗菌素，造成动物维生素K₃的缺乏。因此，在饲料中加入维生素K₃，补充动物体内维生素K₃的含量，可有效防治畜禽出血性疾病。此外，2-甲基-1,4-萘醌经黄酶催化诱导能产生活性O^2-，H₂O₂和OH^-，从而破坏肿瘤细胞中的过氧化氢酶，产生细胞毒作用，抑制或破坏肿瘤细胞的生长，因此，在临床上可用于某些癌症的辅助治疗。2-甲基-1,4-萘醌同时也是合成其它K系维生素的原料和重要中间体。

2-甲基-1,4-萘醌的传统合成方法是以2-甲基萘为原料，用铬酸在醋酸或硫酸溶液中氧化制备。用这种方法获得的2-甲基-1,4-萘醌收率较低；反应以强酸作介质，腐蚀性强，对设备要求较高；而且会产生大量的含铬废水，环境污染严重。因此，近年来国内外学者一直在努力开发产率高、绿色环保的合成工艺。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法，本发明方法具有反应时间短，条件温和，产物易于分离等特点，且反应中不使用任何催化剂，可减少能源消耗和环境污染。

本发明所采取的合成方法，其步骤如下：

1）将一定量的2-甲基萘和间氯过氧苯甲酸分别溶于适量的冰醋酸中配制成溶液（1）和（2），搅拌下，将溶液（2）逐滴滴入溶液（1）中，在一定温度下反应一段时间；

2）反应液用氯仿萃取，饱和NaHCO₃溶液、水洗涤，无水Na₂SO₄干燥后，减压蒸馏可得到2-甲基-1,4-萘醌的粗产品；

3）2-甲基-1,4-萘醌粗品加入乙醇、活性碳，加热溶解，趁热过滤，滤液冷却析晶，抽滤干燥，得2-甲基-1,4-萘醌纯品。

所述的氧化剂为间氯过氧苯甲酸。

所述的2-甲基萘和间氯过氧苯甲酸的分子摩尔比优选为1：2.2。

所述的反应温度优选为25℃，反应时间优选为45min。

本发明的有益效果：

1、本发明方法中反应在室温下即可进行，反应时间仅为45min，可减少能源消耗，且反应中过量的氧化剂间氯过氧苯甲酸可用饱和NaHCO₃溶液洗涤除去，产物分离简单；

2、本发明方法中不使用任何催化剂，可减少环境污染。

具体实施方式

实施例1

称取1.42g2-甲基萘和3.80g间氯过氧苯甲酸，分别溶于10mL和22mL冰醋酸中配成溶液（1）和（2），搅拌下，将溶液（2）逐滴滴入溶液（1）中，室温下反应45min；反应液用氯仿萃取，饱和NaHCO₃溶液、水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压蒸馏可得到2-甲基-1,4-萘醌的粗产品，粗品加入乙醇、活性碳，加热溶解，趁热过滤，滤液冷却析晶，抽滤干燥，得淡黄色晶体，即2-甲基-1,4-萘醌纯品，产率30.49%。

实施例2

称取1.42g2-甲基萘和3.80g间氯过氧苯甲酸，分别溶于10mL和22mL冰醋酸中配成溶液（1）和（2），搅拌下，将溶液（2）逐滴滴入溶液（1）中，50℃反应45min；反应液用氯仿萃取，饱和NaHCO₃溶液、水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压蒸馏可得到2-甲基-1,4-萘醌的粗产品，粗品加入乙醇、活性碳，加热溶解，趁热过滤，滤液冷却析晶，抽滤干燥，得淡黄色晶体，即2-甲基-1,4-萘醌纯品，产率14.85%。

实施例3

称取1.42g2-甲基萘和3.80g间氯过氧苯甲酸，分别溶于10mL和22mL冰醋酸中配成溶液（1）和（2），搅拌下，将溶液（2）逐滴滴入溶液（1）中，室温下反应1h；反应液用氯仿萃取，饱和NaHCO₃溶液、水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压蒸馏可得到2-甲基-1,4-萘醌的粗产品，粗品加入乙醇、活性碳，加热溶解，趁热过滤，滤液冷却析晶，抽滤干燥，得淡黄色晶体，即2-甲基-1,4-萘醌纯品，产率21.78%。