[发明专利]一种己二酸生产中副产物混合二元酸的脱色方法

说明书

  

技术领域

本发明属于有机副产物处理领域，特别涉及一种己二酸生产中副产物混合二元酸的脱色方法。 

背景技术

己二酸是生产尼龙6和尼龙66的重要单体，也是合成己二腈、己二胺的重要原料。它一般由环己醇或环己酮在铜、钒催化剂的作用下，经硝酸氧化制得。混合二元酸(Dicarboxylic acid，DBA)是己二酸生产过程中的副产品，是一种呈咖啡色的固体，其中主要成分为戊二酸(Glutaric acid ，GA，约占63%)、丁二酸(Succinic Acid ，SA，约占25%)和己二酸(Adipic acid，ADA，约占12%)。每生产 1t己二酸产品一般要产生50-60kg DBA副产物。2012年我国己二酸的产能约120万吨，在建产能约60万吨，因此我国每年DBA产量将达5-8万吨。最初对这些副产物通常采用焚烧处理，但造成了极大的资源浪费和环境污染，目前大都通过酯化来生产混合二元酸酯，作为PVC增塑剂少量替代价格更高、性能更好的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，但是由于混合二元酸颜色较深呈咖啡色，致使混合二元酸应用受到极大限制，因此进行混合二元酸脱色研究具有重要意义。 

专利CN202410232U介绍了用于吸附己二酸浆料中有色物质和杂料的吸附罐以及己二酸脱色流程；张晓娟等（醇酮废水硝酸氧化液分离己二酸的工艺研究，化工环保，2006，26（5）：421-424）先将浅黄色己二酸晶体加去离子水配成己二酸质量分数为15%的溶液,然后加入8%活性炭，在75℃下搅拌进行脱色90min，经抽滤、重结晶后得到颜色合格的己二酸，但这些技术均是针对生产己二酸产品（本身颜色较浅）脱色开发的。专利CN102617325A提供一种利用离子交换树脂对丁二酸发酵液进行脱色的方法；专利CN102503804A介绍了一种活性炭对丁二酸发酵液进行连续脱色的方法。这些方法均是针对丁二酸发酵液的脱色而提出的方法。目前尚未见针对混合二元酸脱色方法的系统报道。 

发明内容

本发明的目的是提供一种己二酸生产中副产物混合二元酸的脱色方法，以实现对混合二元酸的脱色，拓宽混合二元酸的应用范围。 

本发明采用的技术方案如下： 

一种己二酸生产中副产物混合二元酸的脱色方法，将混合二元酸、经微波辐照改性的活性炭、去离子水混合，在25℃～95℃下进行溶解脱色，冷却后进行过滤，滤液纯化分离即得脱色后的混合二元酸。

混合二元酸、经微波辐照改性的活性炭、去离子水加入的质量比例为：3：0.01～1：5～100，优选3:0.09:30。 

所述的溶解脱色在搅拌下进行，搅拌时间为20min～240min。 

优选的，溶解脱色的条件为：在50℃搅拌90min进行溶解脱色。 

所述的溶解脱色可在放置于恒温槽内带搅拌的溶解釜中进行。 

经微波辐照改性的活性炭通过下法获得：将活性炭在100～900W的微波功率下辐照0.5～60min。 

优选的，微波辐照功率为200W，辐照时间为5min。 

所述的活性炭为粉状活性炭、颗粒活性炭、圆柱形活性炭或球形活性炭，其中又以粉状活性炭为最优选。 

具体的，一种己二酸生产中副产物混合二元酸的脱色方法，具体步骤如下： 

粉状、颗粒状、圆柱形或球形的活性炭，采用100～900W的微波辐照0.5～60min进行改性。将3质量份呈咖啡色的混合二元酸加入放置于恒温槽内带搅拌的溶解釜中，同时加入0.01～1质量份的改性活性炭，再加入5～100质量份的去离子水，装好冷凝器，并开启冷却水和搅拌，在25～95℃下搅拌脱色20～240min，然后冷却至接近室温进行抽滤，滤液经真空蒸发即可得到白色或浅白色混合二元酸固体。本发明方法脱色率可达97.5%，收率大于95%。

本发明提供的混合二元酸的脱色方法，通过加入微波改性活性炭进行加热搅拌，经过滤、蒸发和干燥后即可得到白色混合二元酸固体。 

本发明与现有技术相比，具有如下优点： 

本发明己二酸生产中副产物混合二元酸的脱色方法脱色效果好、DBA损失小，成本低、操作简单，适合大批量处理。

附图说明

图1 为活性炭用量对混合二元酸脱色效果的影响； 

图2为混合二元酸浓度对混合二元酸脱色效果的影响；

图3 为脱色温度对混合二元酸脱色效果的影响；

图4 为脱色时间对混合二元酸脱色效果的影响。