[发明专利]一种远螯四重氢键单元化合物及其合成方法有效
申请号: | 201410097092.X | 申请日: | 2014-03-14 |
公开(公告)号: | CN103897163A | 公开(公告)日: | 2014-07-02 |
发明(设计)人: | 戴李宗;刘诚;袁丛辉;许一婷;曾碧榕;罗伟昂;常迎;陈国荣;毛杰 | 申请(专利权)人: | 厦门大学 |
主分类号: | C08G63/91 | 分类号: | C08G63/91;C08G63/08;C08G63/78;C07D239/47 |
代理公司: | 厦门南强之路专利事务所(普通合伙) 35200 | 代理人: | 陈永秀;马应森 |
地址: | 361005 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 远螯四重 氢键 单元 化合物 及其 合成 方法 | ||
1.一种远螯四重氢键单元化合物,其特征在于为季戊四醇-(聚己内酯-脲基嘧啶酮)4,记为化合物C,其化学结构式如下:
其中R的化学结构式如下:
其中,聚合度n为5~25。
2.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成路线如下:
3.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于包括以下步骤:
1)中间连接剂季戊四醇-聚己内酯的合成:
在反应容器中加入季戊四醇、己内酯和辛酸亚锡,抽真空后充氩气,在氮气保护下反应,当反应物温度降至60℃以下时停止反应,将反应后的聚己内酯在氮气保护下,冷却后用氯仿溶解,再用沉淀剂沉淀,抽滤后干燥,即得化合物A;
2)四重氢键单元脲基嘧啶酮的合成:
在反应容器中加入6-甲基异嘧啶和二异氰酸酯,抽真空后充氩气,在氩气保护下反应,当反应物温度降至室温时停止反应,将反应后的反应混合物用氯仿溶解,再用沉淀剂沉淀,抽滤后干燥,即得化合物B;
3)季戊四醇-(聚己内酯-脲基嘧啶酮)4的合成:
在反应容器中加入化合物A和化合物B,加入CHCl3使总化合物质量浓度为0.2~0.6g/mL,再加入按质量百分比为反应体系总质量1%~3%的二月桂酸丁基锡,经连续冻融脱气后,充氮气保护反应,当反应液温度降到40~60℃后,加入硅胶60和催化量的二月桂酸丁基锡,继续升温反应,在反应液降至室温后,抽滤,滤液用正己烷进行沉淀,干燥后即得目标产物远螯四重氢键单元化合物,即季戊四醇-(聚己内酯-脲基嘧啶酮)4。
4.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤1)中,所述己内酯与季戊四醇的摩尔比为20~100,所述辛酸亚锡的加入量按质量百分比为反应体系总质量的1%~3%。
5.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤1)中,所述抽真空后充氩气是连续抽真空后充氩气循环3~5次;所述反应可在100~160℃下反应8~24h;所述沉淀剂可采用去离子水;所述沉淀可沉淀2~3次;所述干燥的条件可在真空40℃下干燥12h。
6.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤2)中,所述6-甲基异嘧啶与二异氰酸酯的摩尔比为1∶(5~10)。
7.如权利要求1或6所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤2)中,所述二异氰酸酯选自六次甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种。
8.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤2)中,所述抽真空后充氩气是连续抽真空后充氩气循环3~5次;所述反应可在90~130℃下反应12~24h;所述沉淀剂可选自正己烷、正戊烷、石油醚中的一种;所述沉淀可沉淀2~3次;所述干燥的条件可在真空50℃下干燥12h。
9.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤3)中,所述中间连接剂季戊四醇-聚己内酯与四重氢键单元脲基嘧啶酮的摩尔比为1∶(5~10);所述连续冻融脱气最好3~5次。
10.如权利要求1所述远螯四重氢键单元化合物的合成方法,其特征在于在步骤3)中,所述反应的条件是在60~70℃下反应12~24h;所述升温反应的条件可升温至70℃反应5~7h;所述沉淀可沉淀2~3次;所述干燥可在真空下50℃干燥12h。
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