[发明专利]一种分散染料的清洁生产方法

说明书

技术领域

本发明属于分散染料生产领域，具体是涉及一种分散染料的清洁生产方法。

背景技术

近年来随着我国染料工业的快速发展，染料已成为我国的一个重要的支柱产业，然而染料废水的排放加重了我国的生态环境危机，使我国环境问题更加严峻。在染料工业中，大部分废水都是高COD的酸性废水或可溶性的硫酸盐，目前国内的染料废水治理思路主要通过用石灰中和、絮凝、Fenton，中和，进生化处理后达标排放进行设计，常规方法用石灰中和物理处理方法，使得染料废水（稀废硫酸、可溶性硫酸盐）经石灰中和后，得到低COD废水和硫酸钙废渣，低COD废水进行生化处理，硫酸钙等废渣进行填埋处理。

例如公开号为CN102659208A的专利文献公开了一种染料废水的处理方法，该处理方法包括以下步骤：（1）负载光敏配合物的有机膨润土催化剂的制备；（2）在1升染料废水中，加入1克负载光敏配合物的有机膨润土催化剂，调节pH值，在暗处搅拌0.5-1小时，达到吸附平衡；（3）在紫外光照射下，降解反应1-1.5小时；（4）过滤，回收负载光敏配合物的有机膨润土催化剂，循环利用。该方法利用负载光敏配合物的膨润土催化剂进行降解吸附处理，处理效果相对较好，但是需要耗费大量的有机膨润土催化剂，处理成本较高。

现在染料行业需要改变传统的以“末端”处理为主的治理方式，在生产工艺的各个环节中不断技术革新，调整产品结构，实施节能减排，降低运行成本，减少污染排放，提高产品竞争力，使整个工艺达到清洁生产为目标。面对日益严峻的环保压力，如何能有效减少三废污染物的排放已成为当前染料行业亟需解决的一大难题。目前已开始有染料企业开始对染料酸性废水进行资源化利用（CN201310078739）。但是其仅仅是针对染料生产过程中得到废盐酸或者废硫酸进行处理，主要用于对废水进行回收利用。对染料废液中的其他丰富的无机盐，例如硫酸镁等并未进行任何利用回收，国内外文献中对于这部分资源的回收利用也未见报道，大大造成了资源的浪费。所以，提供一种从工艺本身进行改进的清洁生产染料的方法具有重要的战略意义。

发明内容

本发明提供了一种分散染料的清洁生产方法，该方法从本身的工艺条件进行改进，不仅实现了染料废水中水的回收，同时也对废水中的无机盐进行了有效回收，实现整个生产过程几乎无废料排放，是一条适于工业化连续生产的分散染料的清洁生产方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种分散染料的清洁生产方法，包括：

（1）染料合成：

（i）将6-溴-2,4-二硝基苯胺或者6-氯-2,4-二硝基苯胺缓慢加入到亚硝酰硫酸中，温度控制在40℃以下，反应完全得到重氮反应液；

（ii）将水、缓冲溶液和偶合组分打浆至完全溶解，在15℃以下，缓慢加入重氮反应液，同时加入氢氧化镁乳液，控制pH值为3～6，反应完全后，过滤，得到分散染料滤饼和滤饼母液水；

（2）滤饼母液水资源化利用：在滤饼母液水中加入液氨或氢氧化钠，调节pH值为8～11，分离得到固体氢氧化镁和硫酸盐溶液；硫酸盐溶液经脱色后浓缩，得到蒸馏水和浓缩液，浓缩液冷却析晶得到硫酸盐晶体和结晶母液水；

（3）循环利用：将步骤（2）得到的固体氢氧化镁回用至步骤（1）中步骤（ii）的氢氧化镁乳液的配置；将步骤（2）中收集的结晶母液水返回步骤（2）中与硫酸盐溶液合并套用；将步骤（2）中收到的蒸馏水回用至步骤（1）中步骤（ii）中的偶合组分的打浆溶解。

步骤（1）的步骤（i）中，6-溴-2,4-二硝基苯胺或者6-氯-2,4-二硝基苯胺与亚硝酰硫酸的反应为放热反应，将6-溴-2,4-二硝基苯胺或者6-氯-2,4-二硝基苯胺缓慢加入，同时控制温度在40℃以下，主要是为了防止局部过热，导致形成的重氮盐发生分解或者重氮盐发生自身偶合等副反应。作为进一步优选，所述步骤（i）中，控制温度为20～35℃。

步骤（1）的步骤（i）中，为保证6-溴-2,4-二硝基苯胺或者6-氯-2,4-二硝基苯胺反应完全，作为优选的技术方案：当采用6-溴-2,4-二硝基苯胺时，所述的6-溴-2,4-二硝基苯胺与亚硝酰硫酸的质量比为1：1.65～1.75；当采用6-氯-2,4-二硝基苯胺时，所述的6-氯-2,4-二硝基苯胺与亚硝酰硫酸的质量比为1：2.0～2.1。为进一步防止由于局部过热导致副反应的发生，作为优选，所述的6-溴-2,4-二硝基苯胺或者6-氯-2,4-二硝基苯胺采用绞笼连续投料的方式，控制速度为200～1000kg/h。