[发明专利]高纯度DHA藻油乙酯及其转化为甘油酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种DHA藻油乙酯以及以DHA藻油乙酯为原料制备得到的DHA甘油酯，尤其是涉及一种以隐甲藻DHA油脂为原料制备得到的DHA藻油乙酯及其制备方法，以及以DHA藻油乙酯为原料制备得到的DHA甘油酯及其制备方法。

背景技术

二十二碳六烯酸（DHA）具有重要的生理活性，能够降血脂、降血压，提高智力等功效，其作为药品和保健食品的重要原料有着广阔的开发应用前景。鱼油或者藻油来源的DHA含量较低，藻油DHA占总脂肪酸含量为30%-50%，鱼油中更少。随着科学技术的不断进步和医药保健品行业的发展，人们对DHA浓度的要求越来越高。何种方法提高DHA浓度，并使DHA浓度达到80%以上，从而更好地应用于医药或保健品，这是一个亟待解决的问题。同时，在公认的技术中，加工提纯后的鱼油或者藻油产品主要是采用酯化工艺制成酯型产品，如乙酯型或甲酯型，众所周知，酯型产品不是天然结构，其生物吸收率和利用度不高，且在体内易生成乙醇或甲醇，有一定的副作用；且酯型产品的烟点低、易于氧化。以上原因造成酯型DHA的药用和保健效果较差，限制了DHA的应用领域。同时，有的产品还需进一步加工精制，造成后续产品工艺繁复。

国内天津大学报道两篇专利CN101260344A和CN101265185A，前者采用尿素包埋法将裂殖壶菌DHA从44.83%提高到64.46%，但DHA百分含量仍较低，后者采用硝酸银方法使DHA从44.83%提高到99.02%，但是AgNO₃价格较贵，且不易工业化。

发明内容

本发明的目的针对已有技术存在的不足，为减少多不饱和脂肪酸的损失，提供一种高纯度的DHA藻油乙酯以及DHA甘油酯。

本发明利用二级分子蒸馏方法得到高纯度的DHA乙酯，其中DHA含量由43.48%提高到92.78%以上，然后通过酶法酯交换将高纯度DHA乙酯转化为甘油酯。

本发明的目的是提供一种DHA藻油乙酯及其制备方法。

一种DHA藻油乙酯，它是以取隐甲藻DHA油脂、无水乙醇为原料，以KOH为催化剂，经乙酯化反应和二级分子蒸馏方法分离纯化制备得到的DHA藻油乙酯。

本发明所述的DHA藻油乙酯的制备方法，它包括以下步骤：

（1）、DHA油脂的乙酯化：取隐甲藻DHA油脂与无水乙醇混合，在氮气保护下，以KOH为催化剂，于50～70℃水浴中搅拌回流0.5～4小时；反应液静置分层，取上层乙酯化层减压蒸馏回收乙醇，得到的乙酯化产物水洗至洗涤水呈中性，经无水Na₂SO₄干燥，得到DHA乙酯粗品；

（2）、二级分子蒸馏方法纯化DHA乙酯：DHA乙酯粗品以5.0～20g/min的进料速度进入分子蒸馏装置进行脱气处理，脱气温度70～80，℃收集重组分重复蒸馏1-5次；脱气处理得到的重组分进行一级分子蒸馏，进料速度5.0～20g/min，在80-120℃、系统压力0.2～10pa，薄膜蒸馏刮板转速为250～270rpm的条件下进行一级分子蒸馏，收集重组分；一级分子蒸馏得到的重组分进行二级分子蒸馏，进料速度5.0～20g/min，在150～200℃、系统压力0.2～10pa，薄膜蒸馏刮板转速为250～270rpm的条件下进行二级分子蒸馏，取出重组分即为DHA藻油乙酯产品。

所述的隐甲藻DHA油脂与无水乙醇的质量比为1：0.3～1，优选为1：0.3～0.4；所述的隐甲藻DHA油脂与KOH的质量比为100：0.5～1.5，优选为100：0.8～1.2。

所述的隐甲藻DHA油脂中DHA的含量为40%-45%。

所述的乙酯化层在60℃、－0.1Mpa条件下进行减压蒸馏回收乙醇，得到的乙酯化产物用40℃温水洗至洗涤水呈中性。

本发明的另一个目的是提供一种DHA甘油酯以及以DHA藻油乙酯为原料转化为DHA甘油酯的方法，采用酶法酯交换将DHA藻油乙酯转化为DHA甘油酯，提高了乙酯和甘油间的反应速率、转化率和产品的稳定性。

一种DHA甘油酯，它是以DHA藻油乙酯、甘油为原料，以固定化脂肪酶435为催化剂，通过酯交换反应，经分子蒸馏纯化得到的DHA甘油酯。

本发明所述的DHA甘油酯的制备方法，它包括以下步骤：

（1）、将DHA藻油乙酯和甘油在物料罐混合，混合后的物料进入装有固定化脂肪酶的反应器，酯交换反应置换出的乙醇经与反应器连接的冷凝器回收，然后将反应的混合物流回物料罐，经过5～60小时循环反应，最后返回物料罐；