[发明专利]一种两亲性共聚网络的制备方法有效
申请号: | 201410107880.2 | 申请日: | 2014-03-21 |
公开(公告)号: | CN103865067A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 何春菊;彭小权 | 申请(专利权)人: | 东华大学 |
主分类号: | C08G77/442 | 分类号: | C08G77/442;C08F293/00;C08F8/32 |
代理公司: | 上海申汇专利代理有限公司 31001 | 代理人: | 翁若莹 |
地址: | 201620 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 两亲性 共聚 网络 制备 方法 | ||
1.一种两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,具体步骤包括:
第一步:将正十二烷基硫醇、碱液、丙酮和催化剂在-15℃-15℃条件下混合,加入CS2和多卤代烷,在惰性气体保护下,反应1-48h,得到RAFT试剂;其中,正十二烷基硫醇、碱液、丙酮、催化剂、CS2、多卤代烷的质量比为100∶30-300∶100-1000∶0.1-1∶30-300∶30-300;
第二步:将所得的RAFT试剂、功能化聚甲基硅氧烷、羧酸活化剂、脱水剂和溶剂混合,在0-100℃条件下,反应1-48h,得到含PDMS基大分子链转移试剂;RAFT试剂、功能化聚二甲基硅氧烷、羧酸活化剂、脱水剂、溶剂的重量比为100∶10-500∶50-200∶5-20∶500-5000;
第三步:将含PDMS基大分子链转移试剂、亲水单体、溶剂和引发剂混合,在惰性气体保护下,在60-100℃条件下,反应0.5-24h,得到两亲性三嵌段聚合物;其中亲水单体、含PDMS大分子链转移试剂、引发剂、溶剂的质量比为100∶0.1-10∶0.01-0.1∶200-5000;
第四步:将上述两亲性三嵌段聚合物、引发剂、含两双键小分子单体和溶剂混合,在惰性气氛下,于60-100℃下反应0.5-24h,得到末端含悬垂双键的两亲性五嵌段聚合物;其中含两双键小分子单体、两亲性三嵌段聚合物、引发剂和溶剂质量比为100∶100-500∶10-100∶500-1000;
第五步:将所得的末端含悬垂双键的两亲性五嵌段聚合物和正烷基伯胺在惰性气氛下,在0-100℃条件反应1-48h,得到末端改性的两亲性五嵌段聚合物;其中末端含悬垂双键的两亲性五嵌段聚合物和正烷基伯胺的重量比为100∶50-500;
第六步:将所得的末端改性的两亲性五嵌段聚合物、含氢硅油或含氢硅烷、溶剂和催化剂混合,在30℃-130℃恒温反应0.1-48h,得到两亲性共聚网络;其中末端改性的两亲性五嵌段聚合物、含氢硅油或含氢硅烷、催化剂和溶剂的质量比为100∶50-500∶0.1-10∶500-2000。
2.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第一步中的碱液为质量百分比浓度为40%-80%的NaOH溶液或KaOH溶液;催化剂为甲基三辛酰基氯化铵或三甲基丁基硫酸铵;多卤代烷为二氯甲烷、三氯甲烷、二溴甲烷或三溴甲烷中。
3.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第一步中的RAFT试剂为S-1-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α-乙酸)三硫代碳酸酯。
4.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第二步中的功能化聚甲基硅氧烷为端羟丙基聚甲基硅氧烷或端氨丙基聚甲基硅氧烷。
5.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第二步中的羧酸活化剂为4-二甲氨基吡啶;脱水剂为二环己基碳二亚胺或1-乙基-(3-二正烷基伯胺基丙基)碳二亚胺盐酸盐;溶剂为二氯甲烷、正己烷、1,4-二氧六环和环己酮中的一种或两种以上的混合物。
6.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第三步中的亲水单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸;引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰或偶氮(4-氰基戊酸);溶剂为四氢呋喃、异丙醇和甲苯中的一种或两种以上的混合物;惰性气体为超纯氩气或氮气。
7.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第四步中的含两双键小分子单体为甲基丙烯酸烯丙酯、乙基丙烯酸烯丙基酯或甲基丙烯酸烯丁酯;引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰或偶氮(4-氰基戊酸),溶剂为四氢呋喃、异丙醇和甲苯中的一种或两种以上的混合物。
8.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第五步中的正烷基伯胺为正丁胺、正己胺和正十二烷基胺中的一种或两种以上的混合物。
9.如权利要求1所述的两亲性共聚网络的制备方法,其特征在于,所述第六步中的含氢硅烷为D3H、D4H和D5H中的一种或两种以上的混合物,含氢硅油为甲基含氢硅油和甲基苯基含氢硅油中的一种或其混合物,催化剂为Karstedt含铂催化剂;溶剂为甲苯、异丙醇和四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物。
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