[发明专利]一种金属含量高的烃油原料加氢处理方法

权利要求书

1.一种金属含量高的烃油原料加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油依次与包括加氢处理保护催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理保护催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%；其中，所述加氢处理保护催化剂I含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝和至少一种选自硼、硅和氟助剂，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.5-1毫升/克，比表面积为30-150米²/克，最可几孔径为80-300nm，所述载体在直径为12-15nm和直径为100-200nm呈双峰孔分布，所述直径为12-15nm孔的孔体积占总孔容的10-22%，直径为100-200nm孔的孔体积占总孔容的40-70％。

2.根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理保护催化剂Ⅰ的含量为10-50%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%；所述加氢处理保护催化剂I中的所述成型载体的孔容为0.5-0.8毫升/克，比表面积为50-130米²/克，最可几孔径为80-280nm，其中，直径为12-15nm孔的孔体积占总孔容的10-20%，直径为100-200nm孔的孔体积占总孔容的45-70％。

3.根据1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢处理保护催化剂I，以氧化物计的所述助剂硼、硅的含量为0.1-8重量%，以元素计的氟含量为0.1-8重量%。

4.根据3所述的方法，其特征在于，以氧化物计的所述助剂硼、硅的含量为1-6重量%，以元素计的氟含量为1-6重量%。

5.根据4所述的方法，其特征在于，以氧化物计的所述助剂硼、硅的含量为1-4重量%，以元素计的氟含量为1-4重量%。

6.根据1或2所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅰ中的加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族和至少一种第ⅥB族的金属组分，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为大于0至小于等于8重量%，第ⅥB族金属组分的含量为大于0至小于等于10重量%。

7.根据6所述的方法，其特征在于，所述第Ⅷ族金属组分选自镍和/或钴，所述第ⅥB族金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂为基准，所述第Ⅷ族金属组分的含量为0.2～4重量%，第ⅥB族金属组分的含量为0.5～8重量%。

8.根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅱ含有载体、金属组分钼、钴和镍，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述钼的含量为5～20重量％，钴和镍的含量之和为1～6重量％，其中，钴和镍的原子比为2～4。

9.根据8所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以催化剂Ⅱ为基准，所述催化剂Ⅱ中钼的含量为8～15重量％，钴和镍的含量之和为1.5～4重量％，其中，钴和镍的原子比为2.2～3.2。

10.根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅲ含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体，选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分，含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分，以氧化物计并以催化剂Ⅲ为基准，所述镍和/或钴的含量为1-5重量％，钼和/或钨的含量为10-35重量％，以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量％。

11.根据10所述的方法，其特征在于，所述催化剂Ⅲ中的载体选自氧化铝。

12.根据11所述的方法，其特征在于，所述氧化铝的孔容不小于0.35毫升／克，孔直径为40～100埃孔的孔容占总孔容的80％以上。

13.根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢处理反应的反应条件为：氢分压6-20MPa，温度为300-450℃，液时体积空速为0.1-1h^-1,氢油体积比为600-1500。

14.根据13所述的方法，其特征在于，所述加氢处理反应的反应条件为：氢分压10-18MPa，温度为350-420℃，液时体积空速为0.2-0.6h^-1,氢油体积比为800-1100。