[发明专利]一种邻位巯基苯酚衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及邻位巯基苯酚衍生物的制备方法。 

背景技术

邻位巯基苯酚及其衍生物广泛应用于工业生产和科学研究，例如巯基苯酚主要用于医药、农药、高分子材料及有机合成的助剂等方面，也用于制局部麻醉剂。鉴于邻位巯基苯酚及其衍生物的特殊重要性，如何去拓展巯基苯酚及其衍生物的合成路径引起了无数有机合成家和化学家积极思考，并且得出了一些很有效的方法。 

常见的巯基苯酚的合成路线主要可以分为以下五大类： 

1.氯磺酸法 

该法以苯为原料，经氯磺化、铁粉或锌粉还原制得，其反应式如下： 

其后，人们对该方法也进行了不断的研究,但是对该方法的研究主要集中在苯磺酰氯转化到苯硫酚的过程研究中，而很少关 注由苯生成苯磺酰氯需耗用大量的氯磺酸，原料来源紧张。氯磺酸腐蚀性大，遇水作用剧烈，给工艺、设备和运输带来困难；而且该法工艺复杂，反应周期长，总收率低，成本高，最大的弱点是三废不易处理。 

2.氯苯法 

氯苯法又可以分为氯苯催化法和氯苯非催化法。氯苯催化法由氯苯和硫化氢作用而得，其反应式如下： 

此法原料易得，反应温度为450-500℃用ZnS作催化剂。但是，此法有两个问题尚待解决：一是催化剂使用寿命短，只能运转300h，中毒后的催化剂尚未找到理想的再生方法；二是催化剂是用醋酸锌和5#活性炭制备，这两种原料来源少、价格高。 

3.苯酚法 

该法一般由苯酚与硫化氢在高温下反应制得。1977年，美国的N.A.Fishel等利用该法合成了苯硫酚,其反应式如下： 

该反应有48％的苯酚发生了反应，其中有75％转化成了苯酚。1987年，美国化学家B.Elliont采用新的反应条件，先利用苯酚与硫光气反应，然后用碱金属氟化物氟化，经水解同样得到了苯硫酚。 

但是，用苯酚法生成苯硫酚其产率低，成本高，实用价值不大。 

4.Ph₂S₂裂解法 

以Ph₂S₂为原料，采用不同的方法将其裂解为苯硫酚的相关报道也较多。1951年日本的M.Nakazoki利用Ph₂S₂与四氢化萘在250-260℃的高温下加热反应两小时得到了苯硫酚。1982年，俄罗斯的M.G.Voronkov等对利用Ph₂S₂与硫化氢反应生成苯硫酚的反应进行了研究，结果认为随着反应温度的提高，尽管反应速度加快，但得到的苯硫酚的产率却降低了。 

5.其它合成方法 

1960年，有研究人员用苯甲硫醚在过量的甲苯溶液中进行高温分解也可以得到苯硫酚。将PhSO₂)₂还原亦可以得到苯硫酚。L.Field和Frederick用四氢铝锂还原PhSO₂)₂得到了苯硫酚 

其反应式如下： 

氯苯和硫化氢的无催化气相反应是在有催化剂存在下氯苯和硫化氢反应而发展起来的，具有工业开发的前途，有关它的工艺及过程曾有过详细的报道。 

综上所述，现有技术基本研究制备巯基苯酚的方法，存在产率低，成本高等缺点,对巯基苯酚衍生物的制备方法研究却很少。 

发明内容

针对现有技术存在的技术问题，本发明提供一种邻位巯基苯酚衍生物。 

本发明还有一个目的，提供一种邻位巯基苯酚衍生物的制备方法。 

本发明提供的一种邻位巯基苯酚衍生物，其结构式为： 

其中E₁、E₂相同，均为CO₂R，R为直链烷基或支链烷基； 

R¹、R²为氢、直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基； 

R³为直链烷基、支链烷基或芳基。 

优选的邻位巯基苯酚衍生物结构式为： 

本发明提供的一种邻位巯基苯酚衍生物的制备方法，包括以下步骤： 

a、前体化合物合成； 

b、目标产物合成； 

c、纯化。 

所述的步骤a、前体化合物合成包括以下步骤：