[发明专利]一种甲醛清除剂及其制备方法和用途

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技术领域

本发明涉及一种甲醛清除剂及其制备方法和用途。

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裘皮服装，一直是奢华和富有的象征。不论在古代还是现在，都是名媛贵族的宠儿。但随着时代的发展，人们生活水平的提高，裘皮服装已成为普通家庭的日常消费品，而玩具、饰物等皮毛制品更是走进了千家万户。

鞣制是对动物毛皮的一种加工方式，具体来讲，生皮经干燥后，皮质僵硬，容易霉败，有臭味，不容易保存，也不美观，因此，必须经过加工处理才能使用，所以鞣制毛皮的目的就是使毛皮皮质柔软固定蛋白质，不吸潮和腐烂，坚固耐用。甲醛是使用量很大的一种鞣剂，醛鞣法是毛皮行业最古老的加工方法之一，用甲醛液鞣制皮毛的鞣液配制方法简单，鞣制过程操作容易，不受时间、温度条件限制；用甲醛加工鞣制出的皮张具有皮板柔软，丰满，重量轻，出材率高，耐高温，毛被洁净等优点，大多数经传统工艺整理的裘皮制品都会残留游离甲醛。而现代裘皮工业常使用含有甲醛的树脂进行产品处理，这也是裘皮制品残留甲醛的重要来源。

甲醛对人的皮肤和呼吸器官黏膜有强烈刺激作用，甲醛在空气中达到一定浓度时，人就有不适感，甲醛浓度过高会可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。空气甲醛含量较高，是众多疾病的主要诱因。长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力降低，并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁；慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的，长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变，表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。甲醛还具有强烈的促癌和致癌作用，对人体极其有害。

国家强制性标准《皮革和毛皮有害物质限量》GB 20400-2006，于2007年12月1日起强制实施，其中明确规定皮革和毛皮甲醛等有害物质含量的安全要求，其中婴幼儿用品游离甲醛含量小于20mg/kg，直接接触皮肤的产品游离甲醛含量小于75mg/kg，非直接接触皮肤的产品游离甲醛含量小于300mg/kg。2008年4月国家质量监督检验检疫总局发布通知，要求对所有进出口皮革、毛皮及其制品的检验增加禁用偶氮染料、甲醛等两个项目。以上标准都对皮革、皮毛中甲醛含量提出具体要求，达不到国家标准的，质监部门将进行查处，不予上柜销售。其他国家也都对皮毛制品的游离甲醛含量进行了限制，如日本和韩国规定皮毛制品中游离甲醛含量要小于75 mg/kg，欧盟的甲醛限量则更加严格。

为避免皮毛制品中的残留甲醛，我国进行了大量有关无甲醛鞣制剂的研究，但无法完全避免甲醛在裘革鞣制中的使用。由于皮毛加工工艺条件的限制，我国裘皮制品中的游离甲醛含量仍处在一个很高的水平，这是造成我我国裘皮产品质量低下的主要原因。根据衡水出入境检验检疫局近两年对近三千批裘皮产品的检测数据，按照我国的质量标准，游离甲醛项目的不合格率在17%以上，离国际标准更是差距巨大。降低裘皮产品中的甲醛是达到国家标准和国际标准的重要基础条件，可以提高产品质量便于出口创汇，更是对消费者身体健康的保障。

关于清除甲醛的研究，近年来的专利和文献主要集中在对室内空气、污水、油漆等载体或环境中，所采用的方法主要是利用吸附或化学反应的形式清除甲醛。空气中甲醛的清除常采用光触媒，光触媒在光的照射下，会产生出自由基可以和甲醛发生反应。由于衣物与人体日常会发生接触，无法将将光触媒置于衣物上，因此无法采用该方法对裘皮服装进行处理。

对于废水中甲醛的处理，如中国专利CN86107846、日本专利昭49-132006、50-038957、57-075187和美国专利US4088871、4338196等大多采用胺类与甲醛进行反应的方法消除甲醛。中国专利CN200510122826.6和日本专利昭54-3002采用强碱与甲醛进行反应，去除废水中的甲醛。日本专利昭56-111085采用双氧水去除废水中的甲醛。以上专利所用试剂和反应条件对裘皮胶原蛋白纤维会造成伤害，因此同样无法用于对裘皮服装的残留甲醛的处理

关于纺织品中甲醛的清除，中国专利CN200610102146.2采用酰肼类化合物作为反应剂清除甲醛，该类化合物为偶氮类化合物，毒性巨大，无法用于服装等日用消费品。中国专利CN200910069730.6在皮毛鞣制工艺中采用双氧水在强碱性条件下去除甲醛，双氧水会使毛皮的角质蛋白受到破坏，使毛皮失去光泽变脆，而强碱会引毛被脱落，这些试剂都起对皮毛造成严重伤害，同时双氧水等强氧化物会严重的影响皮毛的上色，使染料退色脱落。