[发明专利]一种单宁基吸附树脂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种单宁基吸附树脂的制备方法，具体指以单宁为基材，甲基丙烯磺酸钠与丙烯醛的共聚物为交联剂，通过共聚物中的醛基与单宁分子结构上的酚环发生的酚醛缩合反应而交联制备单宁基吸附树脂的方法。

背景技术

单宁又名丹宁酸、单宁酸，在药典上又称鞣酸、鞣质，是一类复杂的高分子多元酚类化合物。单宁酸按其结构可分为三大类：水解型单宁酸、缩合型单宁酸、复合型单宁酸。单宁的多酚羟基结构赋予了它独特的物理性质和化学性质。单宁酸能与蛋白质、生物碱、多糖结合，使其物理化学性质发生变化，单宁酸的多个邻位酚羟基结构还可以作为一种多基配体与金属离子发生络合反应。但是天然单宁具有一定的水溶性，使单宁直接作为吸附剂用于金属离子的选择性吸附受到了限制。

将单宁固化即以单宁为主体合成一类不溶性的树脂类物质，降低了单宁的水溶性，在很大程度上保持了其分子中大部分活性基团，极大地改善单宁作为选择性吸附剂的使用性能并且可以经再生反复使用，使得固化单宁树脂在生化、食品、医药、环保、采矿、化工等行业得到了广泛的应用。

因此，探索固化单宁树脂的合成方法也就是单宁基吸附树脂的制备方法对于丰富单宁基吸附树脂的种类，推动科技进步具有重要意义。

发明内容

为推动科技进步，使单宁基吸附树脂的制备方法有更多选择，本发明人经过大量试验，发明出一种单宁基吸附树脂的制备方法，运用该方法制备单宁基吸附树脂，操作简单，得到的单宁基吸附树脂产品对废水中铅的吸附性好，可用于处理废水。

本发明包括以下几个步骤：

（1）共聚物的合成，将一定量的甲基丙烯磺酸和丙烯醛溶解在去离子水中，甲基丙烯磺酸和丙烯醛的摩尔比为1.9:1-2.1:1，再加入过二硫酸钾做引发剂，搅拌溶解后，冲氮气10-15分钟，密封，置于55-65℃的水浴中，在磁力搅拌下反应2-3h。            

（2）单宁基吸附树脂的合成，将甲基丙烯磺酸和丙烯醛总质量50%-90%的单宁用去离子水于溶解，将溶液的pH调至9-10，然后，将（1）合成的共聚物溶液与单宁溶液混合，在65-75℃的环境中搅拌20-40分钟，静置后得单宁基吸附树脂。

将得到的单宁基吸附树脂置用去离子水浸泡、洗涤并干燥后即可使用，本发明得到的单宁基吸附树脂对Pb离子有较强的吸附能力，用于处理含铅废水，在ph值为5.5时对铅离子的吸附量为1.2-3.5mmolg/g。

本发明是以单宁为基材，甲基丙烯磺酸钠与丙烯醛的共聚物为交联剂，通过共聚物中的醛基与单宁分子结构上的酚环发生的酚醛缩合反应而交联制备单宁基吸附树脂，在单宁的分子结构上引入磺酸基团，改善其吸附性能。本发明提供了一种新的单宁基吸附树脂的制备方法，具有反应步骤少，操作简单，成本低的特点，得到的单宁基吸附树脂吸附能力强、不溶于水、可再生，对铅离子有较强的吸附能力，可用于废水处理。

附图说明

图1是本发明的化学反应原理图。

具体实施方式

现结合附图，对单宁基吸附树脂的制备方法进一步具体说明。

实施例1：

（1）共聚物的合成，将一定量的甲基丙烯磺酸和丙烯醛溶解在去离子水中，甲基丙烯磺酸和丙烯醛的摩尔比为1.92:1，再加入过二硫酸钾做引发剂，搅拌溶解后，冲氮气13分钟，密封，置于60℃的水浴中，在磁力搅拌下反应2.1h。            

（2）单宁基吸附树脂的合成，将甲基丙烯磺酸和丙烯醛总质量70%的单宁用去离子水于溶解，将溶液的pH调至9.5，然后，将（1）合成的共聚物溶液与单宁溶液混合，在70℃的环境中搅拌31分钟，静置后得单宁基吸附树脂。

通过以上方法得到的单宁基吸附树脂在ph值为5.5时，对铅离子的吸附量为1.3mmolg/g。

实施例2：

（1）共聚物的合成，将一定量的甲基丙烯磺酸和丙烯醛溶解在去离子水中，甲基丙烯磺酸和丙烯醛的摩尔比为1.99:1，再加入过二硫酸钾做引发剂，搅拌溶解后，冲氮气14分钟，密封，置于56℃的水浴中，在磁力搅拌下反应2.5h。            

（2）单宁基吸附树脂的合成，将甲基丙烯磺酸和丙烯醛总质量52%的单宁用去离子水于溶解，将溶液的pH调至9.8，然后，将（1）合成的共聚物溶液与单宁溶液混合，在74℃的环境中搅拌22分钟，静置后得单宁基吸附树脂。

通过以上方法得到的单宁基吸附树脂在ph值为5.5时，对铅离子的吸附量为2.55mmolg/g。

实施例3：