[发明专利]双溶剂萃取蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于炼厂或化工领域的双溶剂萃取蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法。

背景技术

甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE，以其高辛烷值和良好的调合性能，成为提高辛烷值和添加含氧化合物的主要调合组分，在各地区得到广泛应用。MTBE在化工下游的主要运用是生产高纯度异丁烯，然后以异丁烯为原料生产化工产品。化工对MTBE的指标要求较高，硫含量要求非常低，国内大部分厂家生产的MTBE难以满足要求。MTBE的原料主要来自催化裂化、焦化和乙烯装置液化石油气中的C₄组分。由于不能彻底脱除其中的硫化物（二甲基二硫、硫醚），导致国内部分MTBE硫含量严重超标。目前，随着国Ⅴ车用汽油标准实施的临近，对低硫MTBE生产技术的需求越来越迫切。

MTBE沸点55.3℃，由于所含主要硫化物与MTBE有较大的沸点差异，MTBE产品一般采用精馏或萃取精馏的方法实现脱硫，但仍有少量沸点与MTBE接近的硫化物仍留在MTBE产品中。

专利CN102557888A公开了一种MTBE深度脱硫的方法，其特征在于含硫MTBE与轻油混合，混介物进入精馏塔精馏，脱除含硫MTBE中的硫化物，精馏塔的塔釜温度为70℃～120℃，塔顶温度为50℃～60℃，压力为0.01MPa～0.15MPa，理论塔板数为3～20，回流比为0.25～10。专利CN201110259431.6公开了一种用于高含硫MTBE产品精制的脱有机硫方法及装置，该方法虽然能在常压低温条件下进行萃取精馏脱硫，克服了现有高含硫MTBE产品精馏脱硫技术的不足，但与传统萃取精馏法一样具有理论塔板数多、投资大、且较难得到低硫产品。

专利CN102898286A公开了一种吸附蒸馏脱除MTBE中硫化物的技术，其特征在于以高于MTBE，对硫醚、硫醇以及二硫化物和噻吩具有较强吸附选择性的物质为吸附剂，在一定温度和工艺条件下，将MTBE中硫化物选择性吸附于吸附剂中，但吸附剂再生操作困难。

专利CN102731268A公开了一种催化蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，采用催化蒸馏脱硫塔反应器，双氧水为氧化剂，甲酸、乙酸、硫酸或磷酸为催化剂，MTBE以气相从塔底进料、催化剂从塔顶液相进料，通过氧化剂作用将MTBE中有机硫化物氧化为水溶性硫酸盐，脱除硫化物的MTBE与少量水在催化反应塔精馏段精馏分离，从塔顶得到低硫含量的MTBE产品。该方法能耗高、工艺复杂、安全系数低、腐蚀性强，产生大量含硫废水且成本较高。

发明内容

本发明的目是：为了改进传统的萃取精馏法脱硫，保证MTBE产品的低硫含量，使脱硫过程在经济易操作的常压低温条件下进行，特提供一种双溶剂萃取蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法。

为达到上述目的，本发明采用以下技术方案：一种双溶剂萃取蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特点在于：甲基叔丁基醚代号为MTBE，MTBE原料油来自于乙烯装置液化石油气中的C₄组分；将MTBE中的硫化物萃取到有机硫萃取剂中，同时将MTBE萃取到MTBE萃取剂中，再将MTBE萃取剂中的MTBE蒸馏出来，从而达到深度脱硫的目的。

本发明提供的一种双溶剂萃取蒸馏脱除甲基叔丁基醚中硫化物的方法，其特点在于：所述MTBE萃取剂其配制方法为：先在反应容器中加入50～70%的水，再向容器中缓慢加入10～15%的N-甲基吡咯烷酮代号NMP和10～15%的二甲基甲酰胺代号DMF，待溶液冷却至室温后，在搅拌下加入3～8%三甘醇、2～5%环丁砜和3～8%正丁醇，最后制得MTBE萃取剂。有机硫萃取溶剂是用煤油、或柴油、或液体石蜡、或润滑油中的一种。