[发明专利]一种选择去除精制甘油中特定残留有机物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学领域，具体涉及用于制备三醋酸甘油酯的甘油的精制提纯方法。

背景技术

我国天然甘油占总产量90%以上，天然甘油的生产主要是制皂废液经净化处理和浓缩，以及油脂水解废水经净化和浓缩两种方法，制皂废液经净化处理和浓缩得到粗甘油，其含量一般为80%左右，含有大量的杂质，主要有8%左右的NaCL、1%～2%的Na₂SO₄、1.5%-3%的有机杂质、7%左右的水分以及少量的易挥发性杂质；油脂水解废水经净化和浓缩制得的粗甘油中甘油含量一般在88%左右，也含有少量水分以及2%-3%的有机和无机杂质。无论是制皂废液，还是油脂水解得到的甘油所含的甘油量都不高，而且都含有各种杂质，必须进行精制才能使用。

根据甘油的用途不同以及生产过程的不同，可有不同的精制方法。一般情况下，甘油的精制可分为蒸馏与脱色精制法、精馏与脱色精制法、离子交换与排斥精制法。工业生产中多采用蒸馏与脱色精制法制得工业用甘油。现有的甘油精制工艺一般都包括：加入辅料升温反应、离心沉降过滤、树脂离子交换、加氢氧化钠高温电解、测定初级品的PH值、加辅料分离重金属离子、活性碳除杂吸腐脱色、加辅料减压真空浓缩、检测浓度、抗高温试验、灰分测定、理化指标性能测定等步骤，经过这些步骤通常能够得到纯度较高的甘油。

我们知道，甘油是制备烟用增塑剂（三醋酸甘油酯）的重要原料，制备时通常把甘油、醋酸、带水剂和酸性离子液体按规定配合好，进行酯化反应，再经过除杂、脱色、过滤后得到三醋酸甘油酯产品，但是甘油中残留的杂质，特别是二甘醇、乙二醇、脂肪酸酯类有机物杂质对于三醋酸甘油酯的品质高低影响很大，而普通的甘油精制并没有专门针对上述甘油中残留的有机物杂质进行去除的产品及工艺，仅泛泛的采用单一活性炭进行处理，虽然活性炭具有良好的吸附性，但是活性炭对有机物的吸附是一个表面过程，选择性较差，容易饱和，而且，活性炭的微孔发达，以致于某些大分子化合物无法进入微孔，去除产品中残留低浓度有机物的效果不是十分理想，无法满足国家行业的更新，更高，更严标准要求。

随着国家对环保、卫生指标的关注和重视，三醋酸甘油酯行业出台了相关限制性标准，要求加强对三醋酸甘油酯中微量低浓度有机物的检测和控制，将三醋酸甘油酯中残留低浓度有机化合物等的限量参数作为否定指标，特别是近几年，三醋酸甘油酯行业直接引用食品行业检测标准方法，对其中有机物的检测控制引用欧盟玩具通用标准EN71-9:2005中的相关规定，因此，提供一种高品质、低有机物残留的甘油作为原料，对于提高三醋酸甘油酯产品的品质具有积极的促进作用，并且一定程度上还可以减少三醋酸甘油酯的后续处理程序，提高生产效率。

综上所述，目前甘油精制工艺中没有专门用于处理甘油中特定低浓度有机物残留的试剂、产品以及方法，以使其符合《YC144-2008》标准中关于有机杂质限值的要求，因此，寻找一种能够从原料（甘油）环节就控制有机物残留，有选择的去除精制甘油中特定残留有机物的方法，以达到制备高纯度、低有机物残留三醋酸甘油酯，已经成为相关企业能否进一步获得发展的关键因素。

发明内容

 为了解决背景技术中存在的问题，实现从原料（甘油）环节降低特定有机物残留，以达到制备高纯度、低有机物残留的三醋酸甘油酯产品，本发明提供了一种选择去除精制甘油中特定残留有机物的方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

选择去除精制甘油中特定残留有机物的方法，包括将甘油经过升温反应、离心沉降过滤、树脂离子交换、加氢氧化钠高温电解、分离重金属离子、活性碳除杂吸腐脱色、减压真空浓缩、抗高温试验，还包括吸附剂制作以及吸附剂应用步骤；

所述吸附剂制作按以下步骤进行：

以重量比计算，按照环糊精：水=0.05～0.50：1的比例称取环糊精和水；

将水加热搅拌，待温度达到并保持40-60℃时，将环糊精加入并保持温度，控制搅拌速度50-70r/min，待环糊精全部加入，充分搅拌混合均匀；

将配制好的环糊精溶液加热，温度保持在75-80℃，保持10min制得环糊精水合物；

以重量比计算，按照活性炭：环糊精水合物=0.05～0.1：1，称取并将活性炭加入环糊精水合物中，搅拌均匀后，加热至90℃，搅拌保持60分钟；

停止加热和搅拌，将混合物取出，置于烘箱中，加热至110℃烘干，控制水分低于2%；

将烘干后的混合物取出，在干燥室内冷却至常温，粉碎,过筛，控制粒度在200-300目得到吸附剂；