[发明专利]一种制备小片径石墨烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及纳米新材料技术领域，具体为利用隐晶质石墨制备小片径石墨烯的方法。

背景技术

石墨烯是碳原子紧密堆积成单层二维蜂窝状晶格结构的一种新材料，是构建其他维数碳质材料（如零维富勒烯、一维碳纳米管、三维石墨等）的基本单元。石墨烯独特的结构赋予其卓越的物理化学性能，如超高的电子迁移率（2×10⁵m²/(V·s)）、良好的透明度（可以吸收大约2.3%的可见光）、超大的比表面积（2630m²/g）、卓越的机械性能（杨氏模量1TPa）以及优异的导热性能（5000W/(m·K)）等，在太阳能电池、超级电容器、光子传感器、体管、触摸屏及聚合物复合材料等领域有着巨大的应用前景。

当前，石墨烯的制备方法主要分为两种：化学方法和机械剥离法。化学方法主要有氧化石墨还原法、化学气相沉积法和外延生长法；机械剥离法主要有超声法和球磨法。

其中，氧化石墨还原法是将氧化石墨在水中进行充分剥离，再对其进行还原的方法。该方法制备的石墨烯由于经过强氧化—还原的过程，石墨烯片层的电子共轭结构受到破坏，导致其物理化学性能较差。

化学气相沉积法和外延生长法是在高温环境下充入碳源气体，如甲烷、乙炔等，在高温下气体分解后在基底上形成石墨烯。该方法制备的石墨烯多数以薄膜形式存在，面积大，缺点是生产条件苛刻，耗能大，成本高。

液相超声剥离法是将石墨加入某种有机溶剂或水中，借助超声波对石墨的剥离破碎作用来制备石墨烯。Coleman研究组[Hernandez,et al.High-Yield Production of Graphene by Liquid-Phase Exfoliation of Graphite[J].Nat.Nanotechnol.2008,3（9）,563568.]将石墨分散在有机溶剂N-甲基-2-吡咯烷酮中超声制备石墨烯，得到尺寸大小在微米级别、缺陷少的高质量石墨烯。该方法在大体积制备石墨烯的同时保护了石墨的晶体结构。

湿法球磨是将石墨粉置于有机溶剂中，通过球磨产生的剪切力将石墨片层剥离成单层或少数层石墨烯。陈国华研究组[陈国华等.一种生产石墨烯的方法:中国,101704520A[P].2010-5-12.]利用湿法球磨在表面张力为30-45mNm^-1的有机溶剂中对石墨粉进行10h以上的球磨制备石墨烯。该方法可以高效地得到晶体结构完整、厚度均一的石墨烯。

近年来，大量地制备高质量石墨烯吸引了众多目光，关于石墨烯的制备及其改性技术的报道日益增多。为了满足不同方面的需求，对石墨烯的制备提出了更高的要求，主要集中在尺寸与厚度大小的控制上。目前制得的石墨烯尺寸大多为微米级别，片径分布较宽大，如何高效制备小片径石墨烯仍是一个难题。研究发现，如果要得到小片径石墨烯就需要长时间的对石墨进行球磨或者超声处理，不仅能耗大，且效率低。Coleman研究组[Khan U et al.High　Concentration Solvent Exfoliation of Graphene[J].Small,2010,6(7),864-871.]将石墨粉在N-甲基-2-吡咯烷酮中超声312h得到尺寸分布广、片径大小为250×500nm的石墨烯。

隐晶质石墨又称微晶石墨或土状石墨，这种石墨的晶体直径小于1μm，直径分布主要集中在0.01-0.1μm，它是微晶石墨的集合体。隐晶质石墨的含碳量一般为60-80%，经过提纯后可达99.995%。

申请人对以隐晶质石墨为原料来制备小片径石墨烯的方法进行反复的研究，遂得到本案。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备小片径石墨烯的方法，其以隐晶质石墨为原料，所制备的小片径石墨烯尺寸较小且分布均一，解决了现有制备方法存在的低效率、高能耗、高成本、所得石墨烯尺寸较大等问题。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种制备小片径石墨烯的方法，至少包括以下步骤：

（1）称量计量的隐晶质石墨和有机溶剂，配制浓度为0.1-20mg/ml的隐晶质石墨分散液；

（2）对隐晶质石墨分散液在球磨设备中进行球磨或者在超声设备中进行超声处理，得到石墨烯分散液；

（3）对石墨烯分散液进行离心，转速控制在500-20000rpm范围内；

（4）收集离心所得上层液，洗涤，抽滤，烘干，得到厚度在10层以内、尺寸分布均一的小片径石墨烯。

所述的隐晶质石墨含碳量≥60%。