[发明专利]一种联芳烃类化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种联芳烃类化合物及其制备方法。

背景技术

联芳烃类化合物是有机合成中一种常用的结构单元，它们常用于各种有机化合物的制备，目前，文献所报道的该类化合物合成研究所用的方法为过渡金属催化的偶联反应，包括Suzuki偶联，Negishi偶联，Stille偶联，Hiyama偶联，Kumada偶联，Ullmann偶联方法等（Suzuki和Negishi还获得了2011诺贝尔化学奖），因此，研究条件更加温和，是非常有必要和有经济价值的。

近年来，利用廉价易得、生物相容性的有机硅烷参与的偶联反应研究取得了巨大发展。和其他有机金属试剂相比，有机硅烷有着其独特的生质。有机硅试剂比镁试剂、锌试剂稳定；有机锡化合物有着高毒性，而硅元素是—种对环境友好的元素，有机硅化合物最终氧化成无生物活性的硅胶，参与的反应副产物少目，产物易于处理，对环境友好，从环保的角度看，有机硅烷已经成了有机锡化合物最好的替代物；硼试剂难于纯化，一些硼试剂不稳定，容易发生脱硼反应形成自身偶联产物，而硅试剂性质稳定易得所以硅试剂在工业应用中也深受欢迎。

发明内容

本发明针对现有技术存在的缺陷，提供了一种芳基磺酰氯化合物与芳基硅醚通过钯催化进行偶联反应，制备不对称联芳烃的方法，该方法不需要任何惰性气体的保护，反应所需时间短，反应产率高，经过简单的后处理就能得到产物。

为了解决上述技术问题，本发明通过下述技术方案得以解决：

将0.5mmol的芳基亚磺酸盐，0.5mmol的芳基硅醚衍生物，5mol%的钯催化剂和0.6mmol的氟化钾加入反应器中，溶于2mL的溶剂中，室温滴加到反应器中，反应温度为100℃，搅拌3小时；反应完毕滤除其中不溶物后加水10ml，再加入5ml乙醚分别提取三次，合并萃取液旋干溶剂后，柱分离即得产品。

反应基本的方程式为：

本发明方法只需要加入氟化钾促进含硅基团的离去，无需膦配体，后处理简单，生物相容性好。本反应无需任何惰性气体的保护，在空气中就能很好的进行，反应过程安全可靠。本反应方法与现有常规制备方法相比，所需时间更短，反应产率更高，并且，加入了便宜易得的氟化钾促进硅的离去，只需经过简单的后处理就能得到产物，不需要额外加入配体和其他溶剂作为添加剂，成本低廉。

作为优选，所述的芳基亚磺酸盐为苯基磺酰氯、对甲氧基苯基磺酰氯、对甲基苯基磺酰氯、对氯苯基磺酰氯、对溴苯基磺酰氯、对碘苯基磺酰氯、对硝基苯基磺酰氯、对氰基苯基磺酰氯、邻氯苯基磺酰氯、邻硝基苯基磺酰氯、对二甲氨基苯基磺酰氯、1-萘基磺酰氯中的任一种。进一步优选芳基磺酰氯，芳基磺酰氯原料易得，成本低廉，具有很高的实用性和选择性。

作为优选，所述的芳基硅醚衍生物为苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、2,6-二甲基苯基三甲氧基硅烷、4-甲基苯基三甲氧基硅烷、3-氟苯基三甲氧基硅烷、4-三氟甲基苯基三甲氧基硅烷、2-萘基三甲氧基硅烷中的任一种。

作为优选，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜中的任一种。进一步优选N,N-二甲基甲酰胺。

作为优选，所述的钯催化剂采用四（三苯基膦）钯。四（三苯基膦）钯的催化性能较为突出，适用本反应方法中能有效提高产率。

作为优选，所述的氟化试剂为氟化钾，氟化钠。适用本反应方法中能有效提高产率，进一步优选氟化钾。

作为优选，所述的钯催化剂的用量为0.025mol。

本发明还提供了一种利用上述方法制得的联芳烃类化合物。

本发明由于采用了以上技术方案，具有显著的技术效果：

本发明方法通过易得的芳基磺酰氯可以得到联芳烃类化合物，具有很高的实用性和选择性；该反应不需要任何惰性气体的保护，在空气中能很好的进行；该反应所需时间短，反应产率高，只需加入便宜的氟化钾，经过简单的后处理就能得到产物；本发明方法中，不需要额外加入配体和其他溶剂作为添加剂，成本低廉。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述：

实施例1