[发明专利]去除铂锡重整催化剂中杂质铁的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种重整催化剂，具体涉及铂锡重整催化剂，更具体的涉及铂锡重整催化剂中杂质铁的去除方法。

背景技术

连续重整装置反应器为径向反应器，催化剂是装填在扇形管和中心管之间的环型空间内，催化剂从上向下流动，反应气体则径向从扇形管流到中心管，然后汇合流出反应器。在各反应器之间的催化剂是依靠均匀分布的催化剂输送管流到下一个反应器的环形空间内。而气体是从入口管进入反应器筒体周围的扇形管内，由分布孔流出，穿过催化剂床层后汇集到中心管流出，从而完成反应过程，催化剂也从“白”渐渐变成“黑”，丧失活性。需再生后方可使用。

待生催化剂进入再生装置中进行再生，待生催化剂首先经过再生装置中的再生区，待生催化剂上焦炭在高温、低氧条件下被烧掉。烧焦后的催化剂进入氯化区进行氯化。使在烧焦过程中损失的氯化物，重新沉积于催化剂表层，保持催化剂的酸性功能。同时在高温和富氧的条件下，催化剂上的金属铂被氧化而重新分散。氯化后的催化剂流入干燥区。在干燥区中脱除烧焦时所产生的水分，使催化剂干燥。将催化剂从内管提升至反应器顶部的还原区。在还原区内，由氢气将再生催化剂从氧化态还原为还原态。完成催化剂的再生循环过程。

由于黑催化剂在反应过程中接触到原料油，及催化剂在服役过程中始终要与管线、反应器接触。因此对黑催化剂表面元素分析发现，除了新鲜催化剂中所包含的元素之外，黑催化剂表面逐渐沉积了不可驱除的杂质，如Si、Fe、S、Cr、Ni等。工艺生产中后出现的元素大多数是无用和有害的。

我们对于催化剂表面的长期跟踪后发现，催化剂中除Pt、Sn外，含量最高的金属元素是Fe。连续再生过程使再生器与水、空气以及腐蚀性的酸化剂不断接触，设备和管线逐渐被腐蚀，铁锈与催化剂接触后，使催化剂Fe含量不断增加；此外，在装置开工初期装剂过程中，也不可避免地在催化剂上引入Fe，催化剂上Fe含量明显增加。随着运转时间延长，Fe积累达到一定的数值后，催化活性明显降低，这时进行表面Fe的去除十分必要，也一直是个难题。

专利号：CN95121554.X ，“含有至少一种贵金属的催化剂在现场外的再生方法”该发明涉及烃处理的废催化剂的再生方法，其中所述的催化剂含至少一种贵金属，可能还含至少一种选自元素周期表中7、8、9、10、13和14族金属和铜的附加金属并可能且优选含至少一种卤素，以及含至少一种多孔载体，所述方法至少包括(1)在氧存在下燃烧催化剂上的积炭和(2)在含卤化合物存在下氧卤化，该方法的特征在于所述方法在现场之外进行并且燃烧步骤(1)和氧卤化步骤(2)中使用移动床炉。该发明中，覆盖了含铂贵金属的三氧化铝做载体的连续重整催化剂、及催化剂去除积炭的工艺条件、催化剂氧卤化步骤（氯化步骤）。在该发明权力要求11~12中特别提及在氧氯化步骤(2)之后的一个催化剂还原的硫化补充步骤。对于如何有效去除催化剂上铁元素的方法没有涉及。

发明内容

本发明在于提供一种工艺简单、成本小、并且除铁效果好的去除铂锡重整催化剂中杂质铁的方法。

铂锡重整催化剂上活性元素含量最高的是铂元素，其含量一般在0.25~0.3%（质量），如果含量达到0.3%~0.35%（质量）以上时，我们称之为高铂催化剂；一旦我们检测到铂锡重整催化剂上的铁含量达到0.3%时，就应加强检测，在其含量达到0.35%时，可以考虑去除铂锡重整催化剂中杂质铁，及时恢复催化活性，保持较高的液体收率。

本发明的具体技术方案如下：

（1）失活的铂锡重整催化剂经烧焦后加入到除铁浸泡器中，然后加入质量浓度为0.1～10％的草酸钠溶液进行浸泡；

（2）浸泡完后，先将浸泡后的草酸钠溶液抽出，浸泡后的铂锡重整催化剂经冲洗干净后加入到催化剂处理罐中；

（3）往催化剂处理罐中加入熔融态的纯柠檬酸，进行浸泡；

（4）经步骤（3）中浸泡后的铂锡重整催化剂取出，烘干；

（5）将步骤（4）得到的铂锡重整催化剂进行再生处理。

上述再生处理采用现有的再生方法进行处理即可。

除铁浸泡器中草酸钠溶液的加入量以及催化剂处理罐中熔融态的纯柠檬酸的加入量均只要能够完全浸没催化剂即可。

步骤（2）中，将浸泡后的草酸钠溶液抽出至除铁浸泡液pH调节罐，加入NaOH使其中的铁离子沉淀，然后进行过滤，滤出液回流至除铁浸泡器中继续使用。如此循环，草酸钠溶液可以反复使用，既环保，能耗低、成本也低。