[发明专利]牙科用树脂改性的玻璃离聚物组合物

说明书

技术领域

本发明涉及牙科用树脂(dental resin)改性的玻璃离聚物组合物，其提供对牙齿结构的增强的粘合性。

背景技术

牙科粘固剂(dental cements)用于将修复装置(prosthetic device)，例如嵌体、镶嵌物、齿冠或桩(post)附加至牙齿结构上，从而病牙能恢复其功能和美观。牙科粘固剂还可用于把正畸装置(orthodontic device)，例如正畸托架或正牙带环附加至牙齿结构上以矫正不重合的牙齿或调节牙齿间的缝隙。牙科粘固剂还可用作根管封闭剂。

当将修复和正畸装置粘结至牙齿结构时，有多种多样类型的牙科粘固剂可供牙科医师选择，它们包括，例如(1)磷酸锌粘固剂，(2)羧酸锌粘固剂，(3)氧化锌丁香油酚(ZOE)粘固剂，(4)玻璃离聚物粘固剂，(5)树脂粘固剂以及(6)树脂改性的玻璃离聚物(RMGI)粘固剂。每一类粘固剂具有其自身相伴的优势和缺点，在下面讨论。

例如，磷酸锌粘固剂利用氧化锌和磷酸间的酸-碱凝固反应。通常，磷酸锌粘固剂作为粉末/液体体系提供，其需要在施用前手动混合粉末和液体组分。手动混合会成为脏乱的步骤，并且经常由于粉末和液体组分的不适当的重量/定量供应而缺乏一致性。另外，磷酸锌粘固剂对牙齿结构的粘合强度较差，不透光性高(较差的美观)并且在口腔环境中具有很高的溶解性。磷酸锌粘固剂还具有非常低的初始pH，其会在凝固的早期阶段引起刺激或敏感。

羧酸锌粘固剂利用氧化锌和聚羧酸间的酸-碱凝固反应。相比较而言，相比于它们的磷酸锌对应物，羧酸锌粘固剂对牙髓组织(pulp tissue)更温和并且对牙齿结构的粘合性提高。然而，羧酸锌粘固剂具有很短的工作时间，高的不透光性，低的机械强度并且在粘结前需要另外的调理步骤。

氧化锌丁香油酚(ZOE)粘固剂利用氧化锌和丁香油酚之间在水存在下的酸-碱凝固反应以形成锌丁香油酚(eugenolate)螯合物。ZOE粘固剂具有低的机械强度，较差的粘合性，较差的美观以及在水中高的溶解性，因此其仅适于作为暂时的或临时的粘固剂使用。

树脂粘固剂利用甲基丙烯酸单体的自由基聚合凝固反应。树脂粘固剂通常使用无机玻璃填料来加固并且具有很好的机械强度，讨人喜欢的美观性以及在水中较低的溶解性。当树脂粘固剂与粘合剂组合使用时，显示出对牙齿结构优异的粘合强度。因此，树脂粘固剂最适宜粘固美观但易碎的陶瓷修复。然而，树脂粘固剂相当疏水并且对水/唾液污染敏感。树脂粘固剂对技术相当敏感，并且由于它们复杂的连接协议需要分离粘合剂，可能会导致术后敏感性。

玻璃离聚物粘固剂利用聚羧酸和氟铝硅酸盐玻璃填料之间的酸-碱凝固反应。与磷酸锌粘固剂相比，玻璃离聚物粘固剂通常显示出改善的粘合性，在水中减少的溶解性，改善的机械强度以及由于长期持续释放的氟化物而具有额外的抗龋齿性益处。然而，凝固反应对于水/湿度污染非常敏感，并且在凝固早期阶段需要干燥。当与树脂粘固剂相比时，玻璃离聚物粘固剂非常易碎，并且它们对于牙齿结构的粘合强度非常低。

已经进行了多种尝试以将树脂粘固剂化学与玻璃离聚物粘固剂化学相结合以形成树脂改性的玻璃离聚物(RMGI)粘固剂。Akahane等人(美国专利号5,063,257)将可聚合的单体、光引发剂、表面活性剂和还原剂加入玻璃离聚物组合物中以使得到的RMGI组合物可以经过酸-碱反应和自由基光聚合反应来固化。Mitra等人(美国专利号5,130,347和5,925,715)将光引发剂体系加入玻璃离聚物组合物中，并经由酰胺键联向聚羧酸加入可聚合基团，以使得到的RMGI组合物可以经过酸-碱反应和自由基光聚合反应来固化。Jandourek(EP0，329，268A2)将光引发剂体系、可聚合单体和可聚合聚羧酸加入玻璃离聚物组合物中以使得到的RMGI组合物可以经过酸-碱反应和自由基光聚合反应来固化。Mitra等人(美国专利号5,154,762)将氧化还原引发剂体系连同可聚合单体和可聚合聚羧酸一起加入玻璃离聚物组合物中以使得到的RMGI组合物可以经过酸-碱反应和自由基聚合反应来固化，也可通过光引发剂或氧化还原引发剂体系来固化。Nakaseko(美国专利号6,214,101)通过将可聚合单体和胶囊化聚合引发剂加入玻璃离聚物组合物中以制备糊剂/糊剂RMGI组合物。