[发明专利]聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金及其制备方法

权利要求书

1.一种聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金，其特征是以聚1-丁烯均聚物为主，包含少量1-丁烯-丙烯共聚物，丙烯单体单元含量2%～25%(摩尔比)，1-丁烯单体单元含量75%～98%(摩尔比)，

所述聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金通过以下方法来制备：

（1）向反应釜中依次加入1-丁烯单体、助催化剂烷基铝、高效负载Ti主催化剂及外给电子体、H2从而进行1-丁烯本体聚合得到均聚聚丁烯；

（2）当步骤（1）中聚合体系反应时间达到0.5～48h中任意点后，直接通入丁烯加入量的1～30%的丙烯气体，继续反应1～3h；

或

当步骤（1）中聚合体系反应时间达到0.5～48h任意点后，减压除去体系中未反应的1-丁烯单体，然后通入丁烯和丙烯摩尔比为1:0.01～0.3的丁烯和丙烯混合气体，继续反应1～3h；终止并除去未反应单体后得到粉末状的聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金。

2.根据权利要求1所述聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金，其特征为：聚1-丁烯质量含量65～89%，1-丁烯-丙烯共聚物的质量含量35～11%。

3.根据权利要求2所述聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金，聚1-丁烯均聚物为高全同聚1-丁烯，全同含量80%～99%，熔点115～132℃，1-丁烯/丙烯共聚物中丙烯单元以孤立的或嵌段的形式分布在整个共聚物高分子链中。

4.根据权利要求1和2所述聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金，其特征为：190℃2.16kg熔融指数0.01～30g/10min，分子量分布5～20。

5.根据权利要求1所述聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金的制备方法，其特征为：反应温度5～95℃，反应时间1.5～48h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：两阶段聚合反应可以在同一个反应器中进行，也可以在两个或多个反应器中进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所选高效负载Ti主催化剂是以镁卤化物为载体的含有钛化合物和内给电子体的催化剂，其中Ti元素占主催化剂总质量的1%～5%，内给电子体占主催化剂总质量的0.5%～20%，所用助催化剂烷基铝中烷基为1-8个碳原子的烷基或支链烷基。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征是：所述的镁卤化物载体为二氯化镁、二溴化镁或二碘化镁中的一种；

所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛或四碘化钛中的一种；所述的内给电子体为苯甲酸乙酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、对乙氧基苯甲酸等中的一种；

所述的外给电子体为硅烷类化合物，环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、1，1，1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2叔丁基二甲氧基硅烷中的一种。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征是：主催化剂中Ti与1-丁烯单体的摩尔比为1～300×10^-6，烷基铝与主催化剂中Ti的摩尔比为20～300，外给电子体与主催化剂Ti的摩尔比为1～100，H2分子量调节剂的分压范围是0.0001～0.5MPa。

10.根据权利要求1所述的方法制备的聚1-丁烯/1-丁烯-丙烯共聚物釜内合金，其特征是：具有聚1-丁烯均聚物的优异抗冲击性能、耐热蠕变性能、低收缩率的优点，同时提高聚1-丁烯的晶型转变速率，缩短成型固定时间；替代部分聚乙烯及聚丙烯用于制作管材和聚丙烯的增韧改性。