[发明专利]氧二硅基萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种稠杂环化合物氧二硅基萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物及其合成方法。 

背景技术

萘并吡喃（苯并色烯）衍生物具有良好的生物活性和药理活性，可作为抗凝血剂、利尿剂以及抗过敏素、杀菌剂、突变剂、抗病毒剂及性信息素等，并具有抗增殖性、抗风湿性及抗癌作用，其衍生物还可作为胆碱酯酶抑制剂，被应用于治疗阿尔兹海默病。萘并吡喃衍生物也是构成一系列天然产物的重要骨架，广泛应用于食物添加剂、化妆品、色素与颜料和可生物降解的农业化肥等。萘并吡喃衍生物还具有良好的光化学性质，拥有较高的荧光量子产率，可作为荧光探针和荧光传感器，应用于药物检测、跟踪及活细胞成像等。同时，其衍生物还具有光致变色特性，可用于离子响应及光化学分子开关。本反应涉及的脑文格缩合反应和环加成反应是现代有机合成中的一类重要反应，已引起广大有机化学家的浓厚兴趣。目前，我们利用氧二硅基-1-萘酚和1-蒽酚与芳醛、丙二腈进行一锅反应，合成得到了氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃和蒽并[1,2-b]吡喃衍生物。 

发明内容

本发明的目的之一在于提供一类新的氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃衍生物。 

本发明的目的之二在于提供这些衍生物的制备方法。 

为达到上述目的，本发明的反应机理为：4-取代苯甲醛2a-e与丙二腈发生脑文格缩合反应后，立即与氧二硅基-1-萘酚1或1-蒽酚4进行环加成反应，生成氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃3a-e或蒽并[1,2-b]吡喃5a-e衍生物。 

根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案： 

一种萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物，其特征在于该化合物具有如下结构之一：

(1)    

(2)    

其中，R为：OCH₃、CH₃、H、Cl或NO₂。

一种制备上述的萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物的合成方法，其特征在于该方法具有如下步骤：在室温条件下，将氧二硅基-1-萘酚或1-蒽酚、4-取代苯甲醛和丙二腈加入到三乙烯二胺的乙醇溶液中，搅拌反应1～2小时，分离提纯，得到固体即为萘并吡喃或蒽并吡喃衍生物；所述的氧二硅基-1-萘酚的结构式为：；所述的1-蒽酚的结构式为：；所述的4-取代苯甲醛的结构式为：；所述的三乙烯二胺（DABCO）的结构式为：；所述的氧二硅基-1-萘酚或1-蒽酚、4-取代苯甲醛、丙二腈、三乙烯二胺的摩尔比为：1.0：1.0～2.0：1.0～2.0：0.3～0.4。 

本发明方法以氧二硅基-1-萘酚或1-蒽酚、4-取代苯甲醛和丙二腈为原料，在三乙烯二胺（DABCO）的乙醇溶液中发生反应，生成氧二硅基萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃衍生物。该合成方法具有反应速度快、反应条件温和、环境友好、原子经济性等优点。 

从理论上分析，该方法经历了脑文格缩合与环加成反应，构建了萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃的化合物骨架，丰富了有机杂环化合物的合成方法。从性能测试上分析，萘并[1,2-b]吡喃或蒽并[1,2-b]吡喃衍生物具有一定的光电性能（图1-4，表1-2），量子产率普遍良好，这些化合物均呈现出较强的绿色荧光，是一种具有潜在应用价值的有机发光二极管（OLED）材料。 

附图说明

图1化合物3a–e在二氯甲烷中的吸收光谱 

图2 化合物5a–e在二氯甲烷中的吸收光谱

图3 化合物3a–e在二氯甲烷中的发射光谱

图4 化合物5a–e在二氯甲烷中的发射光谱。

具体实施方式

实施例一：