[发明专利]一种包覆抗氧化剂的聚合物纳米囊泡的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于皮肤美容保健化学制品技术领域，涉及一种可有效延缓皮肤衰老的皮肤保健品的制备方法，具体涉及一种包覆抗氧化剂的聚合物纳米囊泡的制备方法。

背景技术

随着工业化时代的进行，各种各样的有毒气体被排放到大气中，由此导致的环境问题日益凸显；其中对于臭氧层的破坏就是一个很突出的问题。由于臭氧层的破坏使得大量的紫外线透过大气层，直接照射到人体皮肤上。过量的紫外线辐射不仅对于人们的皮肤造成很大的伤害，更会大大增加患皮肤癌的几率。因此市面上的防晒产品层出不穷，这些产品主要通过其中的一些活性成分吸收或者阻挡紫外线辐射，从而达到防紫外线辐射的目的。现存的防晒产品，无论是有机产品还是无机产品都存在重大缺陷，往往对人体有害；无机产品包括二氧化钛及氧化锌或者一些其他重金属氧化物都具有很强的光催化能力，这些活性成分会在人体皮肤引发催化反应，产生自由基，从而对人体皮肤造成伤害。除此之外，这些产品仅仅起到了消除紫外线的作用，并没有对皮肤起到保健的作用，它们对于自由基的消除毫无办法；而自由基是引起皮肤衰老的一个重要因素。

抗氧化剂是一种能够高效消除自由基的化学物质。抗氧化剂的种类有很多，每种都有不同的功效，但是它们都有一个共性，那就是能够很好地通过氧化还原反应消除自由基。以阿魏酸为例，它是一种常用的抗氧化剂，在阿魏、当归、川芎、升麻、酸枣仁等中药材中的含量较高，是这些中药的有效成分之一，已经作为中成药的质量指标之一。在食品原料中，咖啡、谷壳、香兰豆、麦麸、米糠中阿魏酸含量也较高。近几年在药理药效方面的研究发现了许多阿魏酸及衍生物的药理作用和生物活性，且毒性较低，因而在医药、保健品、化妆品原料和食品添加剂等方面有着广泛的用途。除去这些优良的药效，作为一种常用的抗氧化剂，阿魏酸具有高效的抗氧化效果，因此能够高效地俘获自由基。

纳米聚合物囊泡作为药物载体在近年来受到广泛关注，它是一种具有空腔的双层膜结构，里面的空腔可以用来包载药物，因此也能够用来包覆抗氧化剂，外面分散的亲水聚合物链能够使之在水中稳定存在。如果聚合物囊泡的表面为亲水性聚氧乙烯链（PEO，也叫做聚乙二醇链PEG），就可以改变囊泡表面的物理化学性质，使其具有较好的水溶性和稳定性，同时具有很好的生物相容性。综上所述，制备这样一种能够有效清除皮肤上的自由基并且能够对皮肤起到很好保健作用的产品具有重要的现实意义。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种包覆抗氧化剂的聚合物纳米囊泡的制备方法，由该方法得到的产品能够很好地对皮肤起到保健作用，延缓皮肤衰老。

为了实现上述目的，本发明采用了以下的技术方案：

本发明提供了一种包覆抗氧化剂的聚合物纳米囊泡的制备方法，包括以下步骤：

将大分子引发剂溴代聚氧乙烯（PEO-Br）、催化剂配体五甲基二乙烯三胺（PMDETA）和单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMA）与溶剂在无水无氧的条件下混合，加入催化剂溴化亚铜或氯化亚铜（CuBr，CuCl），在氩气或氮气保护下，进行原子转移自由基聚合（ATRP），聚合温度为20～80℃，时间为6～20小时，将苯乙烯溶解在无水对二甲苯中，除氧后加入到上述反应中，聚合温度为40～130℃，时间为12～72小时；将制得的聚合物旋蒸、溶解、过中性氧化铝柱子、沉淀、过滤、真空干燥，得到两亲性嵌段共聚物PEO-b-PDMA-b-PS；

将两亲性嵌段共聚物PEO-b-PDMA-b-PS与抗氧化剂溶解在THF中，在强烈搅拌下，以1～60d/min的速度滴加3～10倍于THF的去离子水或甲醇；搅拌后在去离子水中透析，干燥后得到包覆抗氧化剂的聚合物纳米囊泡。

所述大分子引发剂溴代聚氧乙烯（PEO-Br）、催化剂配体五甲基二乙烯三胺（PMDETA）和单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMA）的摩尔比为1:（1～5）:（20～100）。

所述催化剂溴化亚铜或氯化亚铜（CuBr，CuCl）的加入量与大分子引发剂溴代聚氧乙烯的摩尔数相同。

所述苯乙烯与溴代聚氧乙烯的摩尔比为（100～400）:1。

所述两亲性嵌段共聚物PEO-b-PDMA-b-PS的分子量为4000～60000。

所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺中的一种或一种以上。

所述两亲性嵌段共聚物PEO-b-PDMA-b-PS溶于THF的浓度为1～20mg/ml。