[发明专利]一种用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂、制备方法及其用途有效

专利信息
申请号: 201410152058.8 申请日: 2014-04-16
公开(公告)号: CN103949286A 公开(公告)日: 2014-07-30
发明(设计)人: 赵美廷;郭俊;李国栋;唐智勇 申请(专利权)人: 国家纳米科学中心
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;C07C33/32;C07C29/141
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋;侯桂丽
地址: 100190 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 选择性 加氢 反应 mofs 贵金属 催化剂 制备 方法 及其 用途
【权利要求书】:

1.一种用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤: 

(1)将金属有机骨架MOFs分散于溶剂中,然后向其中加入贵金属纳米粒子,室温搅拌,离心,得到负载型催化剂MOFs@贵金属; 

(2)将步骤(1)得到的催化剂利用溶剂洗涤,然后加入稳定剂和溶剂,分散均匀后加入金属盐和配体,在溶剂热条件下反应,得到用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂。 

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述贵金属选自Pt。 

3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述贵金属纳米粒子的制备方法包括如下步骤: 

(a)将贵金属前驱体溶解于含有稳定剂的溶剂中,加入还原剂; 

(b)加热回流,得到贵金属纳米粒子;其中,所述溶剂为乙醇或/和水。 

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(a)中贵金属为Pt,贵金属前驱体选自H2PtCl4、H2PtCl6、K2PtCl6、Na2PtCl6、K2PtCl4或Na2PtCl4中的任意一种或者至少两种的混合物; 

优选地,步骤(a)中所述溶剂为乙醇和水,所述乙醇占溶剂的体积比为0~100%且不包括0和100%; 

优选地,步骤(a)中所述稳定剂与贵金属前驱体的摩尔比为100:1~5:1; 

优选地,步骤(a)中所述还原剂选自甲醇、乙醇、丙醇、硼氢化钠或抗坏血酸中的任意一种或者至少两种的混合物; 

优选地,步骤(a)中所述加热回流的时间为3~24h。 

5.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于,所述金属有机骨架MOFs的制备方法包括如下步骤: 

(c)将金属盐和配体溶于溶剂中,得到混合溶液; 

(d)将得到的混合溶液在溶剂热条件下反应得到金属有机骨架MOFs。 

6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(c)所述金属盐和配体的摩尔比为3:1~1:3; 

优选地,步骤(c)所述溶剂选自DMF、甲醇、乙醇或水中的任意一种或者至少两种的混合物; 

优选地,步骤(d)所述溶剂热条件的反应温度为110~220℃,反应时间为8~24h。 

7.如权利要求1-6之一所述的方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)所述溶剂独立地选自DMF、甲醇、乙醇或水中的任意一种或者至少两种的混合物。 

8.如权利要求1-7之一所述的方法,其特征在于,所述稳定剂为PVP、PEG、PVA或PAA中的任意一种或者至少两种的混合物; 

优选地,步骤(2)中所述稳定剂与MOFs的摩尔比为10:1~1:1; 

优选地,所述金属盐为MClx或/和M(NO3)x,x=2或者3; 

优选地,所述M选自Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Al、V、Ga或In中的任意一种或者至少两种的组合; 

优选地,所述配体选自未取代的对苯二甲酸、被取代基取代的对苯二甲酸或者联苯二甲酸中的任意一种或者至少两种的混合物,所述取代基选自氨基、羧基、磺酸基、羟基、烷基、卤素或巯基中的任意一种或者至少两种的组合; 

优选地,步骤(2)所述金属盐和配体的摩尔比为3:1~1:3; 

优选地,步骤(2)所述溶剂热条件的反应温度为110~220℃,反应时间为8~24h。 

9.一种用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂,其特征在于,其由如权利要求1-8之一所述方法制备得到。 

10.一种如权利要求9所述的一种用于选择性加氢反应的MOFs@贵金属@MOFs催化剂的用途,其特征在于,其用于肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的反应。 

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