[发明专利]烷基二醇二苯醚脱氢枞胺双希夫碱化合物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201410161775.7 申请日: 2014-04-21
公开(公告)号: CN103922961A 公开(公告)日: 2014-07-16
发明(设计)人: 徐莉;曹福亮;张霞;王燕芹;雷萌;陈泳;杨世龙;蒋国斌;杨冰筱 申请(专利权)人: 南京林业大学
主分类号: C07C249/02 分类号: C07C249/02;C07C251/24
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 万婧
地址: 210037 *** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 烷基 二醇二苯醚 脱氢 枞胺双希夫 碱化 及其 合成 方法
【说明书】:

技术领域:

发明涉及烷基二醇二苯醚脱氢枞胺基化合物,也涉及该化合物的合成方法。

背景技术:

随着石油等一次性资源的逐渐枯竭以及人类环境保护意识的普遍提高,利用松香等可再生的天然资源代替石油来发展精细化工已成为国内外的一种趋势。我国的松香年产量为40万吨左右,占世界松香总产量50%。虽然我国是松香的第一出口大国,但出口的大都是松香初产品,而国外对它进行深加工后再卖回中国则价格就翻了几倍甚至是十几倍,这对我国的资源保护和经济发展十分不利。基于此,《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006-2020年)》要求我国主要林化产品深加工率要提高到60%以上,林业高技术产业总产值占林业总产值10%-15%以上。因此,急需开辟松香深加工利用研究,改变我国松香资源深度加工落后的不利局面。现在,先天的资源优势以及政策上的倾斜,使得松香改性产品在中国的发展具有得天独厚的优势。

脱氢枞胺(如式I所示)是松香重要的改性产品之一,原料丰富,价格相对便宜,随着脱氢枞胺提取和纯化技术的进步,产品质量的提高,预计脱氢枞胺在医药、农药、金属加工、选矿、表面活性剂、染料、涂料、光化学拆分领域将得到更广泛的应用,

脱氢枞胺苯环改性可以引入不同的官能团,得到不同结构和性能的脱氢枞胺基化合物。Tsutsumi等以脱氢枞胺为原料,经氯甲基化、无机氰化物取代、雷尼镍还原等反应合成了脱氢枞胺衍生物,这些衍生物能用于尼龙和聚亚胺酯的改性,并有杀菌和防腐活性[Tsutsumi T,Sakata C.Novel phenanthlene der ivative and its production[P].JP02104565,1990]。Wada等合成了脱氢枞胺芳环衍生物,这些化合物具有抗溃疡活性[Wada H,Kodato S,Kawamori M,Morikawa T,Nakai H,Takeda M,Saito S,Onoda Y,and Tamaki H.Antiulcer actiity ofdehdroabietic acid derivaties[J].Chem Pharm Bull(Tokyo),1985,(33):1472-1487.]

同时,利用脱氢枞胺可生成很多N-C衍生物,这是目前对脱氢枞胺基化合物研究最多的结构。例如脱氢枞胺与氯乙酸在氢氧化钠存在下生成脱氢枞胺乙酸[宋湛谦,向凤仙,等.脱氢枞胺及其醋酸盐的合成和应用[J].林业科学,1981,(1):69-71]。脱氢枞胺与β-丙羟酸内酯反应得到脱氢枞胺丙酸[宋湛谦,向凤仙,等.脱氢枞胺及其醋酸盐的合成和应用[J].林业科学,1981,(1):69-71]。岑波等从歧化松香胺中分离提纯脱氢枞胺,经N,N-二甲基脱氢枞胺中间体,合成了N-脱氢枞基-N,N-二甲基羧甲基甜菜碱这种新型两性表面活性剂[岑波,段文贵,赵树凯,等.N-去氢枞基新型甜菜碱类两性表面活性剂的合成[J].化学世界,2004,45(3):150-153]。

在脱氢枞胺基N-C衍生物中,希夫碱结构的研究引起了广泛关注。饶小平等报道了脱氢枞胺与取代苯甲醛生成希夫碱的反应[饶小平,宋湛谦,高宏.脱氢枞胺及其衍生物的研究与应用进展[J].化学通报,2006,(3):168-172],E·Hadious等报道合成了脱氢枞胺的(取代)水杨醛希夫碱[E·Hadioudis,J.Argyroglou.An Unusual Solid State Reaction Leading to the Photochromic N-(3,5-Dichlorosal-icylidenem)-4-Aminopyridine[J].Opt.Mol.Cryst.Liq.Cr yst,1986,134(1-4):245-253]。

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