[发明专利]一种芳香醛催化转化制备亚胺酸酯的方法有效
申请号: | 201410165456.3 | 申请日: | 2014-04-23 |
公开(公告)号: | CN105017078B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
发明(设计)人: | 徐杰;贾秀全;马继平;王敏;高进;苗虹 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C257/08 | 分类号: | C07C257/08;C07D213/79;C07D213/80;C07D213/803;C07D333/38;C07D307/68 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳香 催化 转化 制备 亚胺 方法 | ||
1.一种催化转化芳香醛制备亚胺酸酯的方法,其特征在于:该方法以氧气或空气中的一种或两种为氧源,以氨水、氨气、尿素或铵盐中的一种或两种以上为氮源,以C1-C6的醇中的一种或两种以上为溶剂,在催化剂作用下,芳香醛经过氨氧化反应,原位生成的腈与C1-C6的醇中的一种或两种以上加成得到亚胺酸酯;
所述催化剂包括氧化催化剂和碱性助剂:氧化催化剂为NiO、Co3O4、CuO、Cu2O、Fe2O3、Fe3O4、MnO2、Mn3O4、VO2、V2O5、MoO3、CeO2中的一种或两种以上;
碱性助剂为NaOMe、NaOEt、NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、MgO、CaO、CeO2、Bi2O3、HT、MnO2中的一种或两种以上。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:MnO2为:α-MnO2、β-MnO2、γ-MnO2、δ-MnO2、OMS-2、无定型二氧化锰及活性二氧化锰中的一种或两种以上;
铵盐为:氯化铵、硫酸铵、溴化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、草酸铵、乙酸铵中的一种或两种以上。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:芳香醛包括:对硝基苯甲醛、对甲氧酰基苯甲醛、对苯二甲醛、间苯二甲醛、邻苯二甲醛、2-吡啶甲醛、4-吡啶甲醛、2-噻吩甲醛、糠醛、5-甲基糠醛、5-羟甲基糠醛中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:芳香醛与氮源的摩尔比为1:1.5-20。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:该方法以氧气或空气中的一种或两种为氧源,氧气分压力为0.1–2MPa;
芳香醛催化转化制亚胺酸酯的反应温度为0-180℃,反应时间为0.1-160h。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:氧化催化剂的用量为芳香醛用量的1-30mol%,碱性助剂用量为芳香醛用量的1-30mol%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:较佳反应温度为10-160℃;较佳反应时间为1-150h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:芳香醛催化转化反应的介质为低沸点的醇,包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、己醇中的一种或两种以上。
9.根据权利要求1或8所述的方法,其特征在于:芳香醛于有机溶剂中的质量浓度0.001%-95%。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:产品的分离、纯化方法是抽滤、滤液蒸馏除去溶剂、固体物质加水萃取;萃取过程所用溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷中的一种或两种以上。
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