[发明专利]一种二硫代氨基甲酸类硫化交联剂的制备方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及一种二硫代氨基甲酸类化合物的制备方法，具体涉及1,6双(N,N-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷的制备方法。

背景技术

众所周知，天然橡胶（NR）的耐热老化性能不好，因此在硫化过程中有严重的硫化返原现象，在使用过程中容易老化，从而使性能大幅下降。1,6双(N,N-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷是二硫代氨基甲酸类硫化交联剂的一种，已经作为绿色环保性橡胶硫化交联剂被使用，其可以明显提高橡胶的抗硫化返原性能和耐热老化性能，而且能改善橡胶的动态性能，并且对橡胶其它性能无不良影响，是符合轮胎行业绿色节能发展方向的橡胶助剂。

但是此产品现阶段被国外公司垄断，目前德国专利DE2256511报道了一种制备1,6双(N,N-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷的方法，其将化合物A六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物和化合物B二苄基二硫代氨基甲酸钠盐作为反应物，以水作为溶剂，在醋酸钠、以及甲醛的催化作用下制备得到产品，该制备方法存在以下几方面缺点：1）该化学反应为复分解反应，采用水相体系不利于反应平衡的移动，造成反应时间较长；2）反应产生了大量含醋酸盐及甲醛的废水，难以生化处理；3）采用该方法制备得到产品的得率只能达到80%左右。

                                                 

 发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种二硫代氨基甲酸类硫化交联剂的制备方法，该方法制备时间短，产率高，污染少，得到的副产物硫酸钠可被工业利用。

本发明通过以下技术方案实现：

一种二硫代氨基甲酸类硫化交联剂的制备方法，其特征在于：六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物和二苄基二硫代氨基甲酸钠盐作为反应物，在有机溶剂中发生复分解反应得到；

所述有机溶剂为二氧六环、甲醇、四氢呋喃、乙醇、二氯甲烷或甲苯。

所述的有机溶剂与六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物的质量比为8-10:1，六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物与二苄基二硫代氨基甲酸钠盐的摩尔比0.9~1.5:1。

所述的二硫代氨基甲酸类硫化交联剂的制备方法，包括如下步骤：

将六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物、二苄基二硫代氨基甲酸钠盐、有机溶剂加入容器内，在搅拌状态下于0～50℃反应5-30小时；物料过滤后得到反应液，反应液浓缩干后得到产品。

所述六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物和二苄基二硫代氨基甲酸钠在有机溶剂中反应的温度为0～20℃。

所述六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物和二苄基二硫代氨基甲酸钠在有机溶剂中反应的温度为0～5℃。

 

本发明采用有机溶剂做反应体系的方法制备1,6双(N,N-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷，生成的产品能溶解于有机溶剂中，可加速复分解反应的平衡移动，使得制备时间缩短，并且产率能达到90%以上。此外由于得到的产品能够溶解于有机溶剂中，后期通过浓缩即可制备得到产品，制备得到的化合物纯度高、质量好，减少了废水的产生，同时反应得到的副产物硫酸钠可作为工业产品使用或销售。

附图说明

图1为本发明工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，但并不以任何方式限制本发明。

实施例1 

1000mL三口烧瓶中投入39g六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物、31.3g二苄基二硫代氨基甲酸钠和390g二氧六环，20℃下搅拌10小时。过滤得到白色硫酸钠固体16g，二氧六环的反应液400g，反应液浓缩干后得到含量为98%的产品70g，收率95%。

   实施例2、3、4、5，反应温度分别为0℃、5℃、10℃、50℃，其余实施如实施例1。分析测定结果见表1。

表1 以二氧六环作反应体系测定结果

由表1可知随着温度升高，得到产品纯度变化不大，但是收率有所升高，温度20℃产品收率以及纯度较好。

实施例6

 1000mL三口烧瓶中依次投入39g六亚甲基-1,6-双硫代硫酸二钠盐二水合物、31.3g二苄基二硫代氨基甲酸钠和390g四氢呋喃，20℃下搅拌10小时。过滤得到白色硫酸钠固体18g，四氢呋喃的反应液410g，反应液浓缩干后得到含量为98%的产品68g，收率90.4%。