[发明专利]具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子及其应用

权利要求书

1.一种具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其制备方法包括以下步骤：

(a)制备粒径为5-50nm的贵金属纳米粒子；所述的贵金属为金或银；

(b)取含有巯基和氨基的化合物A，使步骤(a)制备的贵金属纳米粒子与化合物A中的巯基反应形成M-S-键，M为Au或Ag，得到产物a；再使产物a中的氨基与丙烯酸甲酯反应形成得到产物b；

(c)取含有叠氮基团和氨基的化合物C，使步骤(b)的产物中含有的中的酯基与化合物C中的氨基反应形成键，得到表面修饰了叠氮基团的贵金属纳米粒子；

(d)取步骤(c)制得的修饰了叠氮基团的贵金属纳米粒子与含炔基的小分子配体进行Click反应，得到产物d；

(e)使产物d与顺磁金属的氯化物进行反应，反应结束后经分离纯化得到具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子。

2.如权利要求1所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其特征在于所述的步骤b还包括步骤b'：取含有巯基和氨基的化合物A’，使产物b中含有的中的酯基与化合物A'中的氨基反应形成键，使所得产物中含有的巯基再与步骤(a)制得的贵金属纳米粒子反应生成-S-M键，然后取含有巯基和氨基的化合物A”，使所得产物继续与化合物A”中含有的巯基反应形成-S-M-S-，再使所得产物中含有的氨基与丙烯酸甲酯反应形成得到产物b’。

3.如权利要求2所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其特征在于：以步骤b’的产物作为原料，多次重复步骤b’的操作，以形成具有多层贵金属纳米粒子的产物。

4.如权利要求1～3之一所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其特征在于：所述的化合物A选自下列之一：2-巯基-5-氨基苯并咪唑、3-巯基-4-氨基苯甲酸、巯基乙胺。

5.如权利要求2或3所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其特征在于：所述的化合物A、化合物A’和化合物A”各自独立选自下列之一：2-巯基-5-氨基苯并咪唑、3-巯基-4-氨基苯甲酸、巯基乙胺。

6.如权利要求1～3之一所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其特征在于：所述的化合物C为1-叠氮烷基胺，其中烷基的碳原子个数在3～5个。

7.如权利要求1～3之一所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子，其特征在于所述的含炔基的小分子配体为N²-(4-炔基)-二亚乙基三胺-四乙酸，其结构如下所示：

8.如权利要求1所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子作为MRI增强对比剂的应用。

9.如权利要求1所述的具有核壳结构的贵金属/顺磁金属复合纳米粒子作为CT增强对比剂的应用。