[发明专利]一种维生素A母液中维生素A异构体的提纯方法

说明书

技术领域

本发明涉及物质的提纯方法，具体地说是涉及一种维生素A母液中异构体13顺和全反的连续萃取提纯方法。

背景技术

维生素A异构体，包括(全-E型)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-烯基)-2.4.6.8-壬四烯-1-醇醋酸酯(简称全反VA)和(Z-8型)3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-烯基)-2.3.6.8-壬四烯-1-醇醋酸酯(简称13顺VA)两种物质，结构式如下：

全反VA：

13顺VA：

在合成维生素A的过程中，得到的VA粗油用适量的无水乙醇溶解后，经低温结晶后的母液(以下称维生素A母液)含有全反VA和13顺VA两种异构体。其中，异构体13顺VA可以经过后转位工艺转化为全反VA，然后全反VA再通过结晶实现最终提纯的目的。在维生素A母液中，由于全反VA的含量太低，无法进一步直接结晶，之前只能直接抛弃，既浪费又污染环境，因此，如何提高维生素A母液中的维生素A异构体的含量(即全反VA和13顺VA的含量之和)一直是维生素A的生产领域中的要解决的问题之一。

美国专利文献US2676903A公开了一种维生素A中间体的萃取方法，该萃取方法探讨了现有的脂肪烃族类溶剂包括戊烷、己烷、辛烷类，例如正戊烷、正庚烷、异庚烷、正己烷和异辛烷、2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)、壬烷、石油醚和环烷烃(环己烷)用于萃取工艺轻相；乙腈、硝基甲烷、甲醇、苯胺，硝基甲烷和苯胺混合溶剂，甲醇和乙二醇混合溶剂，乙二醇和乙醇一甲醚混合溶剂作为萃取工艺重相溶剂萃取体系。该萃取体系所用的有机溶剂价格高，毒性大，分离难度大。

发明内容

本发明提供了一种维生素A母液中维生素A异构体的提纯方法，该提纯方法在保证提纯效率的条件下，所用的溶剂毒性低，操作简单，能够有效地避免混料。

一种维生素A母液中维生素A异构体的提纯方法，包括如下步骤：

(1)将维生素A母液溶解于低极性溶剂中得到维生素A配置溶液，从正萃塔的中部连续地进入正萃塔内，从正萃塔的底进料口进所述的低极性溶剂，从正萃塔的顶进料口进高极性溶剂，所述的高极性溶剂、维生素A配置溶液和低极性溶剂的体积比率为30：1：2～30：1：7，在-10～50℃进行萃取，经逆流萃取后，从正萃塔的顶部出料口得到正萃轻相，从正萃塔的底部出料口得到正萃重相，所述的正萃重相脱除溶剂后得到正萃粗品；

(2)将正萃粗品溶解于高极性溶剂中得到粗品溶液，从反萃塔的中部连续地进入反萃塔内，从反萃塔的底进料口进所述的低极性溶剂，从反萃塔的顶进料口进高极性溶剂，所用高极性溶剂、粗品溶液和低极性溶剂体积比率为30：1：7～30：1：30，在-10～50℃进行萃取，经逆流萃取后，从反萃塔的底部出料口得到反萃重相，从反萃塔的顶部出料口得到反萃轻相，所述的反萃轻相脱除溶剂后得到所述的维生素A异构体的精品；

所述的高极性溶剂为C₁～C₅烷基醇中的至少一种和水的混合物；

所述的低极性溶剂为烃类溶剂中的至少一种。

其中，步骤(1)和步骤(2)中的高极性溶剂和低极性溶剂可以相同也可以不同，一般选择相同即可。

本发明中，所选择的高极性溶剂毒性低、价格便宜，并且与所选择的低极性溶剂之间不易发生混料，操作简便，同时采用本发明的萃取方法，先使用低极性溶剂萃取洗涤除去非极性杂质，所得重相经脱溶剂后进入反萃塔，经高极性溶剂萃取洗涤除去极性杂质，所采用的溶剂毒性更低，并且得到的产物中的维生素A异构体的含量和收率高，得到的维生素A异构体经过后转位工艺将VA13顺转位成VA全反式，再通过结晶实现最终提纯的目的。

本发明的萃取方法可以适用于多种含量的维生素A母液，尤其是浓度较低的时候。作为优选，所述的维生素A母液中维生素A异构体的质量浓度为20～60％。

作为优选，所述的高极性溶剂为甲醇、乙醇、丙醇中的至少一种和水混合物，所述的低极性溶剂为石油醚、甲苯、正戊烷、正己烷中的至少一种。此时，两相萃取时不易发生混料，并且分离效果好。

作为优选，所述的正萃塔和反萃塔为转盘塔、填料塔、筛板塔或Scheibel塔。

作为优选，步骤(1)中，萃取进行前，所述的正萃塔内用所述的高极性溶剂充满。

当所述的维生素A母液中维生素A异构体含量较低时，采用本发明的萃取方法同其他方法相比，效果更加显著，作为优选，所述的维生素A母液中维生素A异构体的质量浓度为20～45.12％；